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822-06-0 / 六亞甲基二異氰酸酯的性能與用途

概述

六亞甲基二異氰酸酯是無色或微黃色的液體,有刺激性氣味。微溶于水,在水中緩慢反應(yīng)。常溫下相對密度約為1.05,沸點約為255~261℃,熔點(凝固點)為-67~-55℃。20℃和30℃的飽和蒸氣濃度分別為46mg/m3和137mg/m3。

HDI產(chǎn)品的典型物性及質(zhì)量指標(biāo)見表1-17。

表1-17 HDI產(chǎn)品的典型物性及質(zhì)量指標(biāo)

六亞甲基二異氰酸酯的性能與用途

關(guān)于HDI的蒸氣壓,不同的資料給出的數(shù)據(jù)不盡相同,Perstorp公司HDI產(chǎn)品說明書中HDI的20℃和30℃以下的蒸氣壓分別為0.22Pa和0.72Pa。Bayer 公司Desmodur H產(chǎn)品說明書稱25℃時為1.4Pa。而有的資料稱25℃時蒸氣壓為6.7Pa(或0.05mmHg),20℃時蒸氣壓為1.3~1.5Pa。日本旭化成公司資料中25℃時HDI的蒸氣壓為1.65Pa。

產(chǎn)品牌號及性能指標(biāo)

德國Bayer 公司的HDI產(chǎn)品(牌號Desmodur H),水解氯含量≦100mg/kg,總氯含量≦800mg/kg,色度(Hazen)≦30。

日本三井化學(xué)株式會社的HDI(牌號 Takenate 700),純度≧99.5%,水解氯含量≦0.03%,色度(APHA)≦30。日本旭化成株式會社的HDI牌號為Duranate 50M 。日本聚氨酯工業(yè)株式會社的HDI純度≧99.5%,水解氯含量≦0.03%。

跨國公司瑞典Perstorp公司的HDI產(chǎn)品(原屬法國Rhodia公司),純度≧99.5%,水解氯含量≦350mg/kg(即0.035%),總氯含量≦1000mg/kg(即0.01%),NCO質(zhì)量分?jǐn)?shù)約50%,色度(APHA)≦15。德國Evonik Degussa 公司產(chǎn)品牌號為Vestanat HDI。

制法

HDI可由已二胺經(jīng)光氣化制得。光氣化反應(yīng)式如下:

有專利采用非光氣法制HDI:在乙酸鈷催化下,已二胺、尿素、乙醇反應(yīng)在170~175℃生成一種二氨基甲酸酯,這種二氨基甲酸酯在260~270℃、在薄膜蒸發(fā)器中熱分解,可得到HDI。

六亞甲基二異氰酸酯的性能與用途

特性及用途

HDI是一種脂肪族多異氰酸酯,制得的聚氨酯制品具有不黃變的特點。它的反應(yīng)活性較芳香族二異氰酸酯的小。由于HDI不含芳環(huán),聚氨酯彈性體的硬度和強度都不太高,柔韌性較好。HDI的揮發(fā)性較大,毒性也大,一般是將HDI與水反應(yīng)制成縮二脲二異氰酸酯,或者催化形成三聚體,用于制造非黃變聚氨酯涂料、涂層、PU革等。

毒性及防護

兔經(jīng)皮急性毒性LD50=0.57mg/kg,小鼠皮膚敏感劑量SD50=0.088mg/kg。

在德國HDI的8h加權(quán)平均濃度職業(yè)暴露限值是0.035mg/m3或等同0.005mL/m3(ppm)。在英國對所有異氰酸酯規(guī)定8h的時間加權(quán)平均濃度(TWA)按NCO計為0.02mg/m3,10min短期暴露極限濃度TWA為0.07mg(NCO)/m3

HDI可刺激皮膚、眼睛和呼吸道,應(yīng)避免接觸液體或其蒸氣。操作時需戴防護手套(0.5mm厚度以上的丁基橡膠手套或0.4mm厚度以上的氟橡膠手套)和防護目鏡。如果HDI濺到眼睛里,應(yīng)立即用自來水或者用特殊洗眼水沖洗,并盡快到醫(yī)院處理。如果接觸到皮膚,立即用大量水肥皂水沖洗,也可以用聚乙二醇水溶液擦洗。