1048970-17-7 / 1-N-叔丁氧羰基哌啶-4-硼酸頻哪醇酯的制備方法

背景及概述^[1]

1-N-叔丁氧羰基哌啶-4-硼酸頻哪醇酯是一種烷基硼酸酯類化合物。烷基硼酸酯類化合物是一類重要的有機(jī)合成中間體，可以和親電試劑進(jìn)行交叉偶聯(lián)制備藥物分子，在藥物化學(xué)應(yīng)用中發(fā)揮重要作用。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

將雙(環(huán)戊二烯)二氯化鈦（記為Cp2TiCl2，0.01mmol，2.5mg）、碳酸鉀（記為K2CO3, 0.2mmol, 26.7mg）、甲基叔丁基醚（1mL）和兒萘酚硼烷（記為HBcat，0.6mmol，63μL）依次加入38mL耐壓管中，攪拌30min后加入1-Boc-4-溴哌啶（記為1ao，0.2mmol，53mg），在氮?dú)猓?atm）氣氛下于80℃攪拌24h，反應(yīng)結(jié)束后加入三乙胺（0.6mmol，84μL）和頻哪醇（0.6mmol，70.8mg），室溫?cái)嚢?h。然后以石油醚/乙酸乙酯（20：1，v/v）為洗脫劑進(jìn)行柱色譜提純得到無色透明液體，1-N-叔丁氧羰基哌啶-4-硼酸頻哪醇酯。分離產(chǎn)率為36%。

報(bào)道二、

在氬氣保護(hù)下，將0.25mmol的4?溴哌啶?1?羧酸叔丁酯和0.375mmol的雙 聯(lián)新戊二醇硼酸酯與0.5ml乙腈混合，加入0.025mmolCuI、0.5mmol甲醇鋰和 0.025mmol三苯基膦，37℃攪拌反應(yīng)24h，反應(yīng)后純化得產(chǎn)品，收率61％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN202110073552.5 一種烷基鹵代物直接制備烷基硼酸酯類化合物的方法

[2] [中國發(fā)明] CN201110419056.7 取代烷基硼酸酯化合物及其制備方法