1194-65-6 / 2, 6-二氯苯腈——高效除草劑“敵草腈”

【概述】

2, 6-二氯苯腈(2, 6- Dichlorobenzonitrile)是高效除草劑“敵草腈”的化學(xué)名,優(yōu)良的腈類除草劑,它對一年生和多年生的雜草種子的萌芽具有特殊的抑制效果,也可用于防治多種雜草的瘋長,而對于哺乳動物的毒性則很低微,它不僅是苯甲?；孱惥G色農(nóng)藥的重要中間體,還被廣泛用作各種醫(yī)藥、染料、高分子材料等中間體和原料。

【簡介】

中文名：2,6-二氯苯腈

別 名：2，6-二氯氰基苯；敵草腈

英文名：2,6-Dichlorobenzonitrile

英別名：2,6-DBN;2,6-DCBN;H133;Niagara 5006;Casoron-133

分子式：C7H3Cl2N

分子量：172.02

結(jié)構(gòu)式：

圖1為2,6-二氯苯腈分子結(jié)構(gòu)式。

【物性】

從石油醚中析出白色結(jié)晶。略有氣味。熔點(diǎn)144～145℃。沸點(diǎn)270℃。在水中的溶解度為 20℃時1.8、25℃時2.5，也溶于丙酮、苯、乙醇(8℃時為50g/kg)。蒸氣壓 0.400×10-3Pa(20℃)、0.0667Pa(25℃)。大鼠經(jīng)口LD503160mg/kg。

【合成】

2, 6-二氯苯腈合成方法有以下幾種:2, 6-二氯甲苯(DCT)法，該方法又有醛肟法和氨氧化法兩條路線。

圖2為醛肟法合成2, 6-二氯苯腈的合成路線。

DCT在光照催化下,側(cè)鏈氯化得到2, 6-二氯-α,α-二氯甲苯的氯化液,氯化液催化水解生成2, 6-二氯苯甲醛。然后加入甲酸、甲酸鈉或乙酸鈉和鹽酸羥胺、肟化脫水一步完成2, 6-二氯苯腈DCBN。

圖3為氨氧化法合成2, 6-二氯苯腈的合成路線。

DCT汽化后進(jìn)入反應(yīng)器,在V2O5等的催化下,通入氨氣氧氣得DCBN。

圖4為2, 6-二氯苯胺法合成2, 6-二氯苯腈的合成路線。

該法以2, 6-二氯苯胺為原料經(jīng)重氮化,腈化兩步反應(yīng)制得DCBN,再經(jīng)水蒸汽蒸餾從反應(yīng)物中分離出產(chǎn)品DCBN,總收率70%左右。

圖5為環(huán)己醇法合成2, 6-二氯苯腈的合成路線。

該法以環(huán)己醇為原料,經(jīng)氧化、氯化、加氰、水解、芳構(gòu)、腈化五步工序合成DCBN。 以DCT為原料,醛肟法合成DCBN工藝成熟,而且側(cè)鏈氯化工藝先進(jìn),收率較高,是目前工業(yè)化較為合適的方法。氨氧化法路線雖短、污染小、生產(chǎn)成本低,但國內(nèi)催化劑沒有突破,工藝上有很大困難。2, 6-二氯苯胺法的原料2, 6-二氯苯胺價格較高,且使用劇毒的氰化鈉,故路線不適宜工業(yè)化生產(chǎn)。2-氯-6-硝基甲苯法,污染較重,且分離難,路線較長,工業(yè)化生產(chǎn)有一定困難。

【用途】

作農(nóng)藥除草劑，可除去禾科作物中闊葉雜草、芽前除草劑，藥效高，毒性低，糧食作物使用濃度0.05×10-6，本品除直接用作農(nóng)藥外，還可用作農(nóng)藥除草劑2，6-DFBA、Chlorthiamide、Flumetsulam等的中間體，殺菌劑百菌清的中間體等。例如由2，6-DFBA還可生產(chǎn)其他除草劑。

【市場需求】

在日本,間苯二睛幾無進(jìn)口或出口,故估計國內(nèi)需求為6000噸/年。主要用作為殺菌劑百菌清的原料,約占60% 多,用于間二甲苯二胺約占仍40%。1991年日本百菌清產(chǎn)量3465噸,出口2260噸。間一苯二甲基二胺則主要作為生產(chǎn)環(huán)氧樹脂固化劑和MX-尼龍的原料。其他亦可用于涂料用聚氨醋。在日本,每年約有數(shù)百噸間苯二甲基二胺。另外,正在開發(fā)間苯二睛作為OP樹脂的原料。估計今后在農(nóng)藥上間苯二睛的應(yīng)用將穩(wěn)步增長。

【參考文獻(xiàn)】

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[2]周紅晞.2,6-二氯苯腈[J].農(nóng)藥譯叢,1994(03):63-64+59.

[3] 安家駒 主編;包文滁,王伯英,李順平 合編.實用精細(xì)化工辭典.北京：中國輕工業(yè)出版社.2000.第141-142頁.