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14038-43-8 / 普魯士藍和滕氏藍區(qū)別

普魯士藍和滕氏藍區(qū)別

普魯士藍和滕氏藍都是通過用黃血鹽鉀與硫酸亞鐵在微酸性溶液中反應生成亞鐵氰化亞鐵的復鹽,那兩者有什么區(qū)別呢?在此之前我們先對普魯士藍和滕氏藍進行一下簡單的認識。

1、普魯士藍

普魯士藍(Prussian Blue),即亞鐵氰化鐵(ferric ferrocyanide)化學式Fe4[Fe(CN)6]3 ,又名柏林藍、貢藍、鐵藍、米洛麗藍、中國藍、密羅里藍、華藍。是一種古老的藍色染料,可以用來上釉和做油畫染料。

制備方法:黃血鹽法用黃血鹽鉀與硫酸亞鐵在微酸性溶液中反應生成亞鐵氰化亞鐵的復鹽,再加硫酸氯酸鉀氧化生成亞鐵氰化鐵與亞鐵氰化鉀的復鹽。如用黃血鹽鈉來制造鐵藍,則生成的復鹽要用銨來代替其中的鈉,即生成亞鐵氰化鐵與亞鐵氰化銨復鹽,因此鐵藍按原料不同分為鉀鐵藍和銨鐵藍兩種。將以上復鹽再經(jīng)過濾、漂洗、干燥、粉碎,制得深藍色鐵藍顏料。

2、滕氏藍

赤血鹽鉀是深紅色或紅色單斜晶系柱狀結晶或粉末。溶于水、丙酮,不溶于乙醇、醋酸甲酯及液氨中。經(jīng)灼燒可完全分解,產(chǎn)生劇毒氰化鉀和氰。但在常溫下,固體赤血鹽鉀卻十分穩(wěn)定。其水溶液受光及堿作用易分解,遇亞鐵鹽則生成深藍色沉淀(滕氏藍)。其熱溶液能被酸及酸式鹽分解,放出劇毒氫氰酸氣體。

普魯士藍和滕氏藍差別

實際上,F(xiàn)e2+與[Fe(CN)6]4-反應, 生成深藍色的沉淀,被稱為普魯士藍;而Fe2+與[Fe(CN)6]3-的反應,生成深藍色的沉淀被稱為滕氏藍。兩種產(chǎn)物表現(xiàn)出相似的顏色(藍色),且含有完全相同的化學元素和化學式。

這兩種物質(zhì)因為具有完全相同的絡合結構,且經(jīng)過X 射線、磁化率、光電子能譜和穆斯堡爾譜的測定,兩者的性質(zhì)一樣或者基本一致。

普魯士藍和滕氏藍區(qū)別

實際上認為兩者是同一種物質(zhì)KFe[Fe(CN)6],不區(qū)分內(nèi)外界價態(tài),三價鐵和二價鐵交替以氰根為橋連接成空間網(wǎng)狀結構,其藍色顯色來源于二價鐵和三價鐵之間的電荷躍遷。

顏色深淺差異

但是普魯士藍和滕氏藍雖然結構相同,普魯士藍的顏色總是較滕氏藍略深一些。經(jīng)過兩種物質(zhì)的穆斯堡爾譜比較,其電子結構略有差異,這是造成顏色的差別的主要原因。

普魯士藍和滕氏藍區(qū)別

根據(jù)晶體場理論,在TB中存在有Fe2+與鄰近[Fe2(CN)6]3-之間的電子躍遷,這種躍遷也需要一定的能量,而在PB中并無這種躍遷。因此,這就決定了供電子躍遷所需要的能量大,所吸收的光的波長就短,化合物的顏色就淺,這就是為什么滕氏藍的顏色總是要比普魯士藍的顏色要淺一些原因所在,而這也正是實驗中所觀察到的膝氏藍與普魯士藍顏色差異的原因。

這兩種化合物在電子構型上的差異,決定了TB和PB的,色深淺不一的現(xiàn)象,由此可以推斷膝氏藍和普魯士藍是兩種不同的物質(zhì)。