104-87-0 / 對(duì)甲基苯甲醛的制備

背景及概述^[1]

對(duì)甲基苯甲醛是重要的有機(jī)中間體，有機(jī)合成用中間體，可用作聚酯合成原料，環(huán)氧化劑、增塑劑、凝膠劑、聚合物添加劑，還用來(lái)合成醫(yī)藥、香料的原料。對(duì)甲基苯甲醛通過(guò)氧化可以制備高純對(duì)苯二甲酸(PTA)，利于工業(yè)化。

制備^[1-3]

報(bào)道一、

將318.5g的對(duì)二甲苯、0.1～5.0mol％的Fe為中心金屬的Anderson型多金屬氧酸鹽、2.0～6.0equiv的過(guò)氧化氫，2.0～6.0L的溶劑乙腈投入到干燥反應(yīng)管中，反應(yīng)管上套氣球，反應(yīng)溫度控制在50～80℃，保溫反應(yīng)24h后，停止反應(yīng)，冷卻到室溫，制樣做GC-MS檢測(cè)，GC-MS結(jié)果為反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化率為95％。分離提純后進(jìn)行核磁測(cè)試，由所得的氫譜、碳譜數(shù)據(jù)證明了其為對(duì)甲基苯甲醛。

報(bào)道二、

鈦材高壓反應(yīng)釜中加入1-丁基-3-甲基咪唑六氟銻酸鹽(0.5mol，187g)和Sc(CF₃SO₃)₃(0.5mol，246g)，釜內(nèi)空氣先用N₂置換3次，再用CO氣體置換3次；500rpm攪拌1h；加入甲苯110g；釜內(nèi)空氣用CO氣體置換3次；升溫至50℃、保持CO壓力2.0MPa，300rpm攪拌，反應(yīng)5h，得含對(duì)甲基苯甲醛的產(chǎn)物混合物。

報(bào)道三、

一種對(duì)甲基苯甲醛的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：步驟一、蒸餾：將含有對(duì)甲基芐叉的對(duì)二氯芐低沸抽入精餾塔，經(jīng)過(guò)減壓精餾，收集105-130℃/30mmHg的對(duì)甲基芐叉成品餾分，收集125-145℃/30mmHg的對(duì)二氯芐成品餾分；步驟二、投料：將上述對(duì)甲基芐叉成品投入酸解反應(yīng)釜，同時(shí)加入催化劑和水，其中，催化劑與水的用量比為(15-20)：(2-3)；步驟三、酸解反應(yīng)：投料完畢后，開啟酸解反應(yīng)釜蒸汽閥門，加熱回流8-10小時(shí)，控制反應(yīng)溫度110-130℃，酸解完畢后，關(guān)閉酸解反應(yīng)釜加熱蒸汽，開啟夾套冷卻水進(jìn)、出閥門，降溫、沉降，沉降完畢后，分層放水，將下層酸水輸送至酸水貯存罐，循環(huán)使用，上層油相抽入堿解釜；步驟四、堿解反應(yīng)：向堿解釜內(nèi)投入濃度為25-30％的Na2CO3溶液，堿解回流20-25小時(shí)，控制堿解溫度102-106℃，堿解反應(yīng)完畢后，降溫、沉降、分層，收集下層水相，循環(huán)使用，上層油相抽入粗餾塔；步驟五、粗餾：將步驟四中得到的上層油相進(jìn)行減壓蒸餾，收集塔頂餾出物；步驟六、精餾：將收集的塔頂餾出物投入至精餾塔中進(jìn)行減壓精餾，收集100-110℃/30mmHg的餾分，即可得到純度為99％的對(duì)甲基苯甲醛成品。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明]CN201910473306.1多金屬氧酸鹽高效催化對(duì)二甲苯制備對(duì)甲基苯甲醛的方法

[2][中國(guó)發(fā)明]CN201710934243.6合成對(duì)甲基苯甲醛的方法

[3][中國(guó)發(fā)明]CN201610762462.6對(duì)甲基苯甲醛的生產(chǎn)方法