701-34-8 / 4-溴苯磺酰胺的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

4-溴苯磺酰胺可用作醫(yī)藥合成中間體，可由4-溴苯磺酰氯與氨水反應(yīng)進(jìn)行制備，也可由對(duì)溴苯四氟化硼重氮鹽一步制備得到。

制備^[1-2]

方法一：

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將對(duì)溴苯四氟化硼重氮鹽(338.5mg，1.25mmol)，NaN₃(32.5mg，0.5mmol)，PPh₃(157.4mg，0.6mmol)，Na₂S₂O₅(190.1mg，1.0mmol)，TBAB(241.7mg，0.75mmol)和MeCN/H₂O＝2/1(1mL)加入Schlenk反應(yīng)管中。反應(yīng)在80℃下攪拌12h后，降到室溫，向體系中加入水10mL稀釋，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，濃縮，柱層析分離得到白色固體4-溴苯磺酰胺(70％)。¹HNMR(400MHz，d6-acetone)δ7.83(d，J＝8.6Hz，2H)，7.76(d，J＝8.6Hz，2H)，6.71(s，2H)；¹³CNMR(100MHz，d6-acetone)δ144.4，132.9，128.9，126.7；IR(KBr)ν3329，3239，3117，1575，1391，1310，1148，1091，818，742，613cm^-1；HRMS(EI)forC6H6NO2SBr Calculated:234.9303，found:234.9305.

方法二：

將氨水(1.0當(dāng)量)加入圓底燒瓶中，加入DCM，三乙胺(2.0當(dāng)量)，攪拌30分鐘后，加入4-溴苯磺酰氯(1.2當(dāng)量)繼續(xù)室溫?cái)嚢璺磻?yīng)過(guò)夜。經(jīng)TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，濃縮溶劑加入水和DCM萃取3次，合并有機(jī)相，無(wú)水Na₂SO₄干燥，濃縮后得化合物4-溴苯磺酰胺。

應(yīng)用^[1]

4-溴苯磺酰胺可用于合成4-（5-醛基-呋喃）苯磺酰胺：將化合物4-溴苯磺酰胺(1.0當(dāng)量)、5-醛基-呋喃-2-硼酸(1d，1.5當(dāng)量)、無(wú)水碳酸鈉(2.0當(dāng)量)和雙三苯基膦二氯化鈀(0.1當(dāng)量)用MeCN:H2O＝2:1溶解后，置換氬氣三次后，升溫至80℃反應(yīng)2h，經(jīng)TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，冷卻至室溫，用硅藻土過(guò)濾掉不溶物催化劑，減壓濃縮，加水經(jīng)乙酸乙酯萃取，濃縮，柱層析得到4-（5-醛基-呋喃）苯磺酰胺。

參考文獻(xiàn)

[1]CN201810015576.3一種丙烯酰胺類(lèi)衍生物及其制備方法與應(yīng)用

[2]CN201811335644.0 磺酰胺類(lèi)化合物及其合成方法和應(yīng)用