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1643-19-2 / 四丁基溴化銨的制備和應(yīng)用

背景及概述[1-2]

四丁基溴化銨是一種市場上常見的化學(xué)產(chǎn)品,是一種離子對試劑,也是一種有效的相轉(zhuǎn)移催化劑。

四丁基溴化銨作為有機化學(xué)相轉(zhuǎn)移催化劑,用于如芐基三乙基氯化銨,肉桂酸乙酯,假性紫羅蘭酮等藥物中間體的合成,也用于抗感染藥物巴氨西林、舒他西林等有機藥物的合成,在新作用機制的抗糖尿病藥物達(dá)格列凈等列凈類藥物的合成中也采用了四丁基溴化銨作為催化劑。

四丁基溴化銨的制備和應(yīng)用

制備[1]

(1)四丁基溴化銨合成反應(yīng)

向一個帶有加熱裝置、電攪拌、溫度計、水循環(huán)冷凝器的1000毫升的反應(yīng)器中,投入200克三正丁胺、200克溴丁烷、200克溶劑乙腈,攪拌并加熱至緩慢回流,恒溫反應(yīng)22-24小時;

(2)制得四丁基溴化銨粗品

將反應(yīng)后所得的混合物常壓蒸餾,回收乙腈和過量的溴丁烷,加熱至100℃,減壓除去殘存的乙腈和溴丁烷,所得的淡黃色透明液體即為四丁基溴化銨粗品;

(3)精制

向四丁基溴化銨粗品中加入150克乙酸乙酯,加熱至回流并保溫0.5小時,然后冷卻結(jié)晶,過濾,并將產(chǎn)物在50℃減壓,真空度保持在30-35mmHg柱,除去殘存的乙酸乙酯,所得的白色晶體即為四丁基溴化銨成品。

應(yīng)用[2-3]

CN201410203463.8公開了一種使用高效液相色譜檢測米諾膦酸的方法,其包括以下色譜條件:所述流動相為體積比為90:10~100:0的含有焦磷酸鈉和四丁基溴化銨的水溶液和甲醇的混合溶液,所述水溶液pH為7.0~8.0,其中焦磷酸鈉的濃度為0.02~0.04mol/L,四丁基溴化銨的濃度為0.272~0.322g/L;所用色譜柱以十八基硅烷鍵合硅膠為填充劑,高效液相色譜儀的流速為0.8-1.2ml/min,檢測波長218~282nm,進樣量為5~50μl。使用本發(fā)明所提供的檢測方法,供試品及原料中主峰與相鄰雜質(zhì)峰的分離度均大于1.5,主峰的柱效均大于3000,拖尾因子好,系統(tǒng)適用性良好。

CN201110345118.4公開了一種苯甲酰甲酸的高選擇性合成方法,苯甲酰甲酸主要用以制備醫(yī)藥和農(nóng)藥等的中間體原料。近年來,通過與金屬元素絡(luò)合,又發(fā)現(xiàn)它可以作為熒光材料的敏化劑和有機氧化反應(yīng)的催化劑,更引起人們的重視。方法如下,以苯乙烯為原料,在H2O2和四丁基溴化銨混合體系中通過加成氧化反應(yīng)得到α-溴苯乙酮;然后加入乙二醇和對甲苯磺酸,回流反應(yīng)生成α-溴苯乙酮縮乙二醇;生成的α-溴苯乙酮縮乙二醇在碳酸鉀溶液中水解生成α-羥基苯乙酮縮乙二醇;α-羥基苯乙酮縮乙二醇在H2O2和四丁基溴化銨混合體系中反應(yīng)得到2-苯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-羧酸,然后與乙二酸脫保護反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物苯甲酰甲酸。本發(fā)明反應(yīng)產(chǎn)率高,反應(yīng)選擇性好,成本低廉,工藝過程簡單,反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)品純度高,避免了傳統(tǒng)工藝方法的環(huán)境污染嚴(yán)重和高成本的制備方法,是一種具有規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)前景的方法。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明]CN200910070539.3一種四丁基溴化銨的制備方法

[2]CN201410203463.8一種使用高效液相色譜檢測米諾膦酸的方法

[3]CN201110345118.4一種苯甲酰甲酸的高選擇性合成方法