72287-26-4 / 常用催化劑—-Pd(dppf)Cl2

【名稱】Dichloro[1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene]palladium(II),
二氯[1,1'-二(二苯基膦)二茂鐵]鈀

【分子式】 C34H28Cl2FeP2Pd

【分子量】731.72

【CA登錄號(hào)】[72287-26-4]

【縮寫和別名】PdCl2(dppf)

【物理性質(zhì)】帶微紅的褐色固體，mp 265~268oC。溶于乙醚、THF和苯。

【制備和商品】PdCl2(dppf)已商品化，各大試劑公司都有銷售。

【注意事項(xiàng)】該試劑具有刺激性，應(yīng)在惰性氣氛下保存。

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PdCl2(dppf)作為催化劑主要用于催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)。

與其它的Pd(II)和Ni(II)配合物類似，PdCl2(dppf)能有效催化鹵代烯烴、鹵代芳烴或三氟甲基磺酸基芳烴與格氏試劑間的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)碳-碳鍵的形成。乙烯基溴與s-BuMgCl 在PdCl2(dppf)催化下能完全反應(yīng)得到偶聯(lián)產(chǎn)物 (式1)[1]，但用其它Pd催化劑則會(huì)導(dǎo)致異構(gòu)產(chǎn)物和還原副產(chǎn)物。

雖然普通Pd 催化劑不具有活化有機(jī)硫化合物的能力，但PdCl2(dppf)能實(shí)現(xiàn)甲基硫化物與芳基格氏試劑間的交叉偶聯(lián)反應(yīng) (式2)[2]。溴代噻吩與噻吩格氏試劑在PdCl2(dppf)催化下能得到具有光敏性的三噻吩化合物，并且底 物中的甲基硫取代基不會(huì)發(fā)生反應(yīng) (式3)[3]?！綤umada偶聯(lián)反應(yīng)】

PdCl2(dppf)也被發(fā)現(xiàn)能催化碘-鋅交換反應(yīng)，得到烯烴的分子內(nèi)碳鋅化反應(yīng) (式4)[4]。

PdCl2(dppf)試劑也能催化Stille反應(yīng)和Suzuki反應(yīng)，如乙烯基錫與芳基三氟甲基磺酸間的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，得到分子內(nèi)成環(huán)產(chǎn)物 (式5)[5]，或是芳基錫與芳基三氟甲基磺酸在CO氛圍下的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，得到芳基酮化合物 (式6)[6]?！静弭史磻?yīng)制備羧酸及其衍生物實(shí)例】

PdCl2(dppf)也能用于三甲基硅基炔的氫酯化反應(yīng)，得到共軛的乙烯基硅化合物 (式7)[7]。

參 考 文 獻(xiàn)

1. (a) Hayashi, T.; Konishi, M.; Kumada, M. Tetrahedron Lett.,1979, 1871. (b) Hayashi, T.; Konishi, M.; Kobori, Y.; Kumada,M.; Higuchi, T.; Hirotsu, K. J. Am. Chem. Soc., 1984, 106,158.
2. Pridgen, L. N.; Killmer, L. B. J. Org. Chem., 1981, 46, 5402.
3. (a) Rossi, R.; Carpita, A.; Ciofalo, M.; Lippolis, V.Tetrahedron, 1991, 47, 8443. (b) Carpita, A.; Rossi, R.;Veracini, C. A. Tetrahedron, 1985, 41, 1919.
4. Stadtmuller, H.; Lentz, R.; Tucker, C. E.; Studeman, T.;Dorner, W.; Knochel, P. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 7027.
5. Luo, F.-T.; Wang, R.-T. Tetrahedron Lett., 1991, 32, 7703.
6. Echavarren, A. M.; Stille, J. K. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110,1557.
7. Takauchi, R.; Sugiura, M.; Ishii, N.; Sato, N. Chem. Commun.,1992, 1358.
轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著