221006-66-2 / 3-苯氧基苯硼酸的制備方法

背景及概述^[1]

3-苯氧基苯硼酸是一種有機(jī)中間體，可用于制備發(fā)光材料，可由苯酚和1-溴-2-碘苯通過(guò)兩步反應(yīng)制備得到。

制備方法^[1]

步驟一、中間體1-溴-2-苯氧基苯(A-1)的合成：

取苯酚0.1mol，溶于100mL無(wú)水四氫呋喃中，攪拌，準(zhǔn)確稱量0.4mol氫化鈉分批次加到反應(yīng)瓶中，不要太快，防止太多氣泡產(chǎn)生，加完后溶液呈現(xiàn)黃色，再加入1-溴-2-碘苯 0.11mol(分批加入)室溫反應(yīng)過(guò)夜；將得到的反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾，除去固體物質(zhì)，濾液旋干，加入二氯甲烷溶解，過(guò)柱用石油醚：乙酸乙酯＝1：5(體積比)沖柱，得到1-溴-2-苯氧基苯(中間體A-1)(0.05mol，y＝50％)。質(zhì)譜：249.97。

步驟二、2-苯氧基苯基硼酸(B-1)的合成：

將1-溴-2-苯氧基苯0.018mol溶解于100ml，干燥的THF中，后加入干燥過(guò)的500ml 三口瓶中，N₂保護(hù)下-78℃反應(yīng)30min，緩慢滴加正丁基鋰0.027mol，滴加結(jié)束后保持-78℃ 反應(yīng)3h，再緩慢滴加硼酸三異丙酯0.02mol，滴加結(jié)束后將反應(yīng)保持在-78℃反應(yīng)2h，緩慢升 溫至室溫，反應(yīng)過(guò)夜，TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，用水緩慢淬滅反應(yīng)液，萃取蒸干，得到2-苯氧基苯基硼酸(B-1)0.0144mol，產(chǎn)率為80％。質(zhì)譜：214.06。

應(yīng)用^[1]

如下表所示，3-苯氧基苯硼酸可作為反應(yīng)物與鹵代芳烴偶聯(lián)反應(yīng)生成中間體C14，C14的溴，可進(jìn)一步制成硼酸，然后繼續(xù)偶聯(lián)制備發(fā)光底物。

主要參考資料

[1] CN201610963975.3 一種蒽類化合物及其制備方法以及有機(jī)發(fā)光器件