454-31-9 / 二氟乙酸乙酯的合成方法

概述^[1]

二氟乙酸乙酯是一種重要的有機(jī)中間體，主要用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、有機(jī)合成等領(lǐng)域。二氟乙酸乙酯下游醫(yī)藥產(chǎn)品眾多，大部分處理藥理、安全性、臨床等深入研究中，二氟乙酸乙酯的大規(guī)模生產(chǎn)，具有廣闊的市場(chǎng)前景。

制備方法^[1]

目前，制備二氟乙酸乙酯的方法較多，其中有如下方法：

方法一，EP0694523公開了一種二氟乙酸乙酯的制備方法，該方法是在催化劑催化下，將四氟乙烯與甲醇加成，合成甲氧基四氟乙烷，甲氧基四氟乙烷催化裂解得到二氟乙酰氟，然后和乙醇酯化得到二氟乙酸乙酯。

方法二，JP7242587公開了一種二氟乙酸乙酯的制備方法，該方法是以四氟乙烯、二乙胺和水在高壓釜中反應(yīng)得到N,N-二乙基二氟乙酰胺，N,N-二乙基二氟乙酰胺再水解得二氟乙酸，經(jīng)酯化得到目標(biāo)產(chǎn)物。

方法三，如專利CN95121545.0，CN97111485.4，CN02122875.2公開的一種二氟乙酸乙酯的制備方法，以二氟乙烯為原料，經(jīng)過氯化或溴化，再在硫酸汞和硫酸亞汞催化下在發(fā)煙硫酸作用下得到酰氯，再與乙醇反應(yīng)，最后鋅粉脫鹵得到二氟乙酸乙酯。

上述方法在工業(yè)化生產(chǎn)中均存在一些問題，以四氟乙烯為原料的路線，四氟乙烯不易獲取，對(duì)設(shè)備要求高，生產(chǎn)過程風(fēng)險(xiǎn)大；以二氟乙烯為原料，發(fā)煙硫酸氧化工藝，存在收率低，設(shè)備腐饋嚴(yán)重，三廢量大，成本高；以上方法及其它一些專利報(bào)告的方法大都存在放大生產(chǎn)的問題，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

合成方法^[2]

提供一種采用二氟氯乙酸乙酯以及氫氣作為原料，制備過程簡(jiǎn)單且產(chǎn)品純度高，產(chǎn)品純度≥99.5％，收率≥95％，且催化劑鈀碳在固定床中連續(xù)使用催化效率未明顯下降，提高了企業(yè)效益的二氟乙酸乙酯的工藝。

由如下質(zhì)量的原料合成：

H2/原料摩爾比 30—120；

催化劑 0.5g。

進(jìn)一步的，原料采用的是二氟氯乙酸乙酯，即C4H5ClF2O2。

進(jìn)一步的，所述催化劑采用鈀碳系催化劑。

進(jìn)一步的，所述催化劑中還可加入2g石英砂。

上述一種二氟乙酸乙酯的制備工藝，包括如下步驟：

(1)在固定床中投入催化劑；

(2)先氮?dú)庵脫Q固定床內(nèi)空氣，再用氫氣置換，然后升高到一定溫度，通入氫氣和二氟氯乙酸乙酯反應(yīng)；

(3)反應(yīng)過程中，連續(xù)通入氫氣和二氟氯乙酸乙酯；

(4)取樣分析產(chǎn)物中二氟乙酸乙酯含量；

進(jìn)一步的，步驟(2)所述氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜內(nèi)空氣以及氫氣置換至少3遍。

進(jìn)一步的，步驟(2)所述升溫到200-240℃。

進(jìn)一步的，步驟(3)所述反應(yīng)是一個(gè)連續(xù)反應(yīng)，在反應(yīng)過程中持續(xù)通入氫氣和二氟氯乙酸乙酯。

有益效果：本發(fā)明的二氟乙酸乙酯的制備工藝采用二氟氯乙酸乙酯作為原料，制備過程簡(jiǎn)單且產(chǎn)品純度高，產(chǎn)品純度≥99.5％，收率≥95％，且催化劑鈀碳在固定床中連續(xù)使用催化效率未明顯下降，提高了企業(yè)效益。

參考資料

[1]葛繁龍, 椿范立, 閆宗剛,等. 一種二氟乙酸乙酯的制備工藝[J]. 浙江化工, 2017.

[2]袁世剛, 于泉, 王瀚平,等. 一種二氟乙酸乙酯的合成工藝:.