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621-29-4 / 異氰酸間甲苯酯的應(yīng)用

背景及概述[1][2]

分子結(jié)構(gòu)中含有異氰酸酯基團(tuán)一的有機(jī)化合物通稱為異氰酸酯。有機(jī)異氰酸酯是重要的有機(jī)合成中間體,在農(nóng)藥、染料、涂料、皮革上光劑、粘合劑、人造革、聚氨酯防水材料、灌封材料、軟硬泡沫、彈性體以及丙烯酸氨基甲酸酯等高分子材料中有著廣泛的應(yīng)用。異氰酸酯的生產(chǎn)引起了世界各國的重視,其產(chǎn)量逐年增加。其中,聚氨酯等塑料制品的應(yīng)用程度,己成為衡量一個(gè)國家的綜合國力和現(xiàn)代化程度的標(biāo)志之一。聚氨酯及其制品的發(fā)展與異氰酸酯原料開發(fā)息息相關(guān)。所以,異氰酸酯的研究與開發(fā)具有極其重要的戰(zhàn)略意義。

目前,國內(nèi)外生產(chǎn)異氰酸酯大多采用傳統(tǒng)的光氣法,此法存在使用劇毒原料光氣、副產(chǎn)大量腐蝕性強(qiáng)的鹽酸、殘余氯影響產(chǎn)品質(zhì)量及有廢物排放等缺點(diǎn),終將被淘汰。國內(nèi)外化工界正在研究生產(chǎn)異氰酸酯的清潔工藝主要發(fā)展趨勢以二步法為主,其第一步為氨基甲酸酯的合成,第二步為氨基甲酸酯的熱分解。關(guān)于氨基甲酸酯的合成有硝基苯還原撥基化法、芳香胺氧化撥基化法及芳香胺的甲氧撥基化法等。間甲苯異氰酸酯是一種重要的異氰酸酯,主要用于制造聚氨酯材料,某些場合可以替代或。除此以外,間甲苯異氰酸酯也可作為一種重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體。

結(jié)構(gòu)

異氰酸間甲苯酯的應(yīng)用

應(yīng)用[1][2]

異氰酸酯是一類重要的有機(jī)合成中間體,可廣泛用于聚氨酯、涂料、染料和農(nóng)藥等高分子材料的合成。異氰酸酯產(chǎn)品系列主要包括甲苯二異氰酸酯,幾二苯甲烷二異氰酸酯和苯基異氰酸酯等。隨著聚氨酯工業(yè)規(guī)模的逐年擴(kuò)大,異氰酸酯生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展受到各國學(xué)者的關(guān)注。間甲苯異氰酸酯是一種重要的異氰酸酯,主要用于制造聚氨酯,它可以在一定程度上代替或,從而緩解國內(nèi)外異氰酸酯供不應(yīng)求的現(xiàn)狀。

而且,它還是一種重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體。如優(yōu)煙酒開發(fā)一種基于聚硅氧烷超分子彈性體具有雙層結(jié)構(gòu)的皮膚創(chuàng)傷敷料及其制備方法。該方法步驟如下:氨基封端的聚硅氧烷與六亞甲基二異氰酸酯反應(yīng)得到用作柔性基材層的聚硅氧烷超分子彈性體;羧基封端的聚硅氧烷先后與單官能度和雙官能度的伯胺化合物反應(yīng),得到含仲胺基的硅氧烷低聚物;硅氧烷低聚物再先后與間甲苯異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯反應(yīng)得到用作粘合層的聚硅氧烷超分子彈性體;再通過熱壓和冷壓成型工藝制備雙層聚硅氧烷超分子彈性體薄膜敷料。

這種薄膜敷料具有良好的透氣性和吸水性,將其用作慢性傷口敷料有利于創(chuàng)面組織的生長和再生,加速傷口的愈合。該方法采用聚硅氧烷為原料,無細(xì)胞毒性和皮膚刺激性,生物相容性良好。

制備[1]

方法1:1)合成操作:反應(yīng)前將準(zhǔn)確稱量的間甲苯胺、和催化劑甲醇鈉及溶劑甲醇加入四口燒瓶中,通置換四口燒瓶內(nèi)空氣,在攪拌條件下油浴加熱升溫到℃左右回流,開始記時(shí)。反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫后,收集反應(yīng)液。2)后處理操作:用的鹽酸中和反應(yīng)液至左右,然后進(jìn)行過濾。加入鹽酸的目的是將溶于甲醇的催化劑甲醇鈉轉(zhuǎn)化為白色氯化鈉沉淀。

將所得到的濾液倒入燒杯中進(jìn)行減壓蒸餾,蒸餾至無餾出液出現(xiàn),停止蒸餾,冷卻,燒瓶內(nèi)有固體析出,如仍有過多液體,需過濾,得到淡黃色固體,用無水乙醇重結(jié)晶得到白色針狀晶體即本實(shí)驗(yàn)的間甲苯氨基甲酸甲酷產(chǎn)品,稱重。

方法2:1)合成操作:間甲苯胺與碳酸二甲酷合成間甲苯氨基甲酸甲醋的反應(yīng),是在不銹鋼高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行。反應(yīng)前將準(zhǔn)確稱量的間甲苯胺、和催化劑加入到反應(yīng)釜中,通置換釜內(nèi)空氣,在攪拌條件下加熱升溫,溫度恒定后開始計(jì)時(shí)。2)后處理操作:反應(yīng)完畢后,將反應(yīng)釜通冷卻水,至室溫,打開泄壓閥泄壓至零,然后打開高壓釜,取出反應(yīng)液于燒杯中。

由于需將高溫反應(yīng)液降至室溫,將有部分產(chǎn)品從反應(yīng)液中析出,為充分溶解這部分產(chǎn)品及洗滌釜內(nèi)殘留的固體,可以向釜內(nèi)倒入,進(jìn)行洗釜。將上一步倒入的取出與步的反應(yīng)液合在一起,緩慢加熱至產(chǎn)品溶解。立即趁熱于熱漏斗中減壓過濾以除去含有催化劑的固體殘?jiān)?,收集殘?jiān)?,后續(xù)處理。將所得到的濾液倒入燒瓶進(jìn)行減壓蒸餾,蒸餾至無液體流出,停止蒸餾,冷卻,燒瓶內(nèi)有固體析出,稱重粗品。最后用無水乙醇重結(jié)晶純化粗品,得到白色結(jié)晶狀固體,稱重。

主要參考資料

[1] 間甲苯異氰酸酯綠色合成工藝研究

[2] CN201610365141.2一種基于聚硅氧烷超分子彈性體具有雙層結(jié)構(gòu)的皮膚創(chuàng)傷敷料及其制備方法