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13587-16-1 / 氘化鋰的應(yīng)用

背景及概述[1][2]

氘化鋰是一種特殊的化工產(chǎn)品,分子式LiD,分子量8.96,外觀呈蘭色或灰白色粉末。CAS:13587-16-1.密度:0.906,熔點680℃,自燃或引爆溫度200℃,在常溫常壓下穩(wěn)定,不得與氧化物、酸、水分(包括潮濕空氣)及酒精的物體接觸。必須儲存在通風陰涼干燥的惰 性氣體中。粉末狀的氫化鋰與液態(tài)水反應(yīng)形成 LiOH和H,反應(yīng)放熱且速率很大,可能會引發(fā)著火,甚至形成爆炸性混合氣體。

氘化鋰在冷壓等加工過程中會產(chǎn)生細粉末,這些固體廢物的化學性質(zhì)與氫化鋰相似,具有潛在的反應(yīng)活性,因此必須對氫(氘)化鋰固體廢物進行處理以降低其反 應(yīng)活性。美國洛斯阿拉莫斯國家實驗室在上世紀90 年代初期研制了一種處置 方法:即通過與潮濕氮氣中的水汽反應(yīng),使氫化鋰中的氫得以釋放,反應(yīng)活性降低。他們的研究表明,反應(yīng)速率隨濕度和溫度的增加而增大,反應(yīng)過程可以采用收縮未反應(yīng)芯模型進行描述。

隨著我國經(jīng)濟的快速發(fā)展,對氘化鋰的需求量與日俱增,而我國在此之前沒有氘化物的生產(chǎn),我們在我國首先開發(fā)氘化鋰的合成研究。在過去的研究報道之中,氘化鋰多采用在一定加熱溫度條件下直接通入氘氣 進行制備,這是制備氘化鋰的最為便捷的方式,但是由于氘氣與鋰的反應(yīng)程度 不夠,存在著氘化鋰缺陷多、氘/鋰原子比過小、吸氘量不足等問題,這也為氘 化鋰的規(guī)模研究與應(yīng)用造成了障礙。

因此,創(chuàng)新和改進氘化鋰制備工藝,快速、 經(jīng)濟、高效地制備高純度、低缺陷的氘化鋰,將為氘化鋰的快速發(fā)展應(yīng)用奠定 基礎(chǔ),具有重大意義和價值。

應(yīng)用[3]

過去很長一段時間以來,由于氘化鋰一直應(yīng)用于核聚變方面研究,因此需求量和使用量都比較小。然而,進入二十一世紀之后,隨著氘的用途的越來越廣泛,氘化鋰的應(yīng)用范圍也在逐漸被擴大。

比如,從化學的角度考慮,氘化鋰儲氘量豐富,氘化鋰含氘量達22.48%,1kgLi可以反應(yīng)吸收290g氘,更為優(yōu)異的是,不同于鎂、鈦等的氘化物,氘化鋰是唯一能生成穩(wěn)定得足以熔融而不分解 的氘化物堿金屬,這使得氘化鋰在儲氘方面有著很好的應(yīng)用前景。

又比如,1kg 鋰燃燒后可釋放42998kJ的熱量,是用來作為火箭燃料的最佳金屬之一,氘化鋰擁有很高的化學能量水平,有望作為含能組分在猛炸藥、推進劑等中添加使用,以大大增強含能材料的做功能力。將氘化鋰應(yīng)用于含能材料研究,這意味著對氘化鋰的儲氘品質(zhì)提出更高要求,也意味著氘化鋰未來將擁有很大的需求量。其應(yīng)用舉例如下:

用于合成氘化鋁鋰。氘化鋁鋰是一種特殊的精細化工 產(chǎn)品,隨著我國經(jīng)濟的快速發(fā)展,對氘化鋁鋰的需求量日益增加。LiAlD4合成的技術(shù)含量較高,利潤空間較大,但在生產(chǎn)過程中涉及到高溫、易燃、易爆等方面的問題,工藝參數(shù)的控制 要求十分嚴格,因此國內(nèi)研發(fā)處于空白階段。合成工藝包括以下步驟:

(1) 氘化鋰的合成:將金屬鋰放入反應(yīng)裝置中,密封;反應(yīng)裝置的一端用于抽真空和通入氣體,另一端通過管路連接有安全裝置,安全裝置內(nèi)裝有水銀;對反應(yīng)裝置減壓抽真空,抽真空后,從反應(yīng)裝置的一端通入惰性氣體;再抽真空,再通入惰性氣體,如此反復三次,使得反應(yīng)裝置中充滿惰性氣體;開始升溫,通入的氣體由惰性氣體變?yōu)殡畾?;維持反應(yīng)溫度為650-760℃常壓反應(yīng),反應(yīng)過程中反應(yīng)裝置內(nèi)持續(xù)存在吸氘現(xiàn)象;當反應(yīng)裝置另一端 的安全裝置內(nèi)的水銀中出現(xiàn)氣泡時,繼續(xù)恒溫維持1-120min;當安全裝置不再出現(xiàn)吸氘現(xiàn)象且安全裝置內(nèi)的水銀中出現(xiàn)大量氣泡時,停止加熱,同時停止通入氘氣,改通惰性氣體,反應(yīng)結(jié)束;

(2) 氘化鋁鋰的合成:將三氯化鋁溶于乙醚或者四氫呋喃中制成三氯化鋁溶液,滴加到步驟1)得到的氘化鋰與乙醚或者四氫呋喃的混合物中,在回流的乙醚或者四氫呋喃中常壓反應(yīng),反應(yīng)溫度為乙醚或者四氫呋喃的回流溫度,當三氯化鋁溶液滴加完成后反應(yīng)結(jié)束;其中目標產(chǎn)物LiAlD4溶解于乙醚或者四氫呋喃中,經(jīng)過蒸餾、減壓、真空后除去乙醚或 者四氫呋喃,得到白色粉末,即目標產(chǎn)物LiAlD4;所述三氯化鋁與氘化鋰的質(zhì)量比為3.5-3.8:1。

制備 [2][4]

一種氘化鋰的生產(chǎn)工藝及其濃度檢測方法。具體設(shè)計方案為:

金屬鋰在一定溫度下與氘氣直接反應(yīng),生成氘化鋰,其反應(yīng)式為:

氘化鋰的應(yīng)用

在一個反應(yīng)裝置中,放入一反應(yīng)舟,加入金屬鋰,加蓋密封,開始升溫,通入氬氣。氘化鋰合成過程中的影響因素包括反應(yīng)溫度、金屬鋰純度、氘氣純度、氘氣中同位素豐度,氘化鋰合成的反應(yīng)溫度為690℃-760℃;氘化鋰合成的反應(yīng)時間為7h-9h。具體步驟如下:

步驟一、在惰性氣體保護下,將塊狀金屬鋰置于耐高溫敞口槽內(nèi),將耐高溫敞口槽置于敞口耐高溫容器中;

步驟二、在惰性氣體保護下,將步驟一的整體放入高溫加熱爐艙內(nèi),迅速關(guān)閉爐艙;通過抽真空與通入惰性氣體,使高溫加熱爐艙內(nèi)的氣體完全排出;

步驟三、通過抽真空與通入氘氣,置換出高溫加熱爐艙內(nèi)的惰性氣體,同時使高溫加熱爐艙內(nèi)處于負壓狀態(tài);

步驟四、保持步驟三的負壓狀態(tài),以10~30℃/min的升溫速率將溫度升至 120~190℃;然后通入氘氣,恒定溫度下反應(yīng)一段時間后;持續(xù)通入氘氣,同時 以3~15℃/min的速度升溫至150~300℃;持續(xù)通入氘氣,再以5~20℃/min的升溫速度將爐艙溫度升至250~600℃,停止加熱,恒定溫度和氘氣流速,直至氘氣壓力表與加熱反應(yīng)爐內(nèi)的壓力完全處于平衡;

步驟五、將加熱爐艙溫度冷卻至常溫,用氬氣置換出爐艙內(nèi)的氘氣,得到氘化鋰。

主要參考資料

[1] 李贛, 陸光達, 敬文勇, 等. 氘化鋰粉末與 O2, CO2 和水汽的反應(yīng)動力學研究[J]. 核化學與放射化學, 2004, 26(2): 99-102.

[2] 劉吉平:劉曉波.一種高溫直接法制備氘化鋰的方法.CN201410458139.0,申請日20140910

[3] 車榮睿:陳昱:趙海燕:車瀛照:趙青.一種氘化鋁鋰的合成工藝CN201710242771.5,申請日20170414

[4] 車榮睿:陳昱:車瀛照:趙海燕.氘化鋰的生產(chǎn)工藝及其純度檢測方法.CN201611222148.5,申請日20161219