328-74-5 / 間二(三氟甲基)苯胺的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1-3]

間二(三氟甲基)苯胺又叫3,5-二三氟甲基苯胺，可由間二三氟甲苯為原料先硝化制備3,5-二三氟甲基硝基苯，然后還原硝基得到間二(三氟甲基)苯胺。有文獻報道其可用于制備一種四胺基單體和殺蟲劑中間體2-氯-3,5-二(三氟甲基)苯胺。

制備^[1]

3,5-二三氟甲基硝基苯的合成

在500mL配有攪拌器,冷卻回流裝置的四口燒瓶中加入發(fā)煙硝酸57.5g和濃硫酸200g，加熱至60～70℃，在此溫度下滴加間二三氟甲苯80g(0.37moL)，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌2h。冷卻靜止分層，用二氯甲烷萃取，合并有機相，水洗，濃縮得粗品，然后減壓蒸餾，收集52～53℃(133.28Pa)的餾分70g，收率72％。文獻收率53%。

間二(三氟甲基)苯胺的合成

在500mL配有攪拌器，冷卻回流裝置的四口燒瓶中加入水100mL，鐵粉37.8g(0.67mol)和3，5-二三氟甲基硝基苯38.85g(0.15mo1)，升溫至80℃，緩慢滴加60mL濃鹽酸，滴加完后，繼續(xù)在80℃條件下反應(yīng)5h．降溫，用質(zhì)量分數(shù)10％的氫氧化鈉溶液中和，過濾，濾液用二氯甲烷萃取,硫酸鎂干燥，濃縮得粗品。減壓蒸餾，收集61～62(133.28Pa)的餾分31g，收率90.2％。文獻收率90％。

應(yīng)用^[2-3]

CN201410788561.2報道了一種四胺基單體及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明提供了4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜及其制備方法與應(yīng)用。將4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜與二酐進行縮聚，可以制得酸酐或胺基封端的超支化聚酰亞胺；將4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜與二酐、間二(三氟甲基)苯胺及3-炔基苯胺反應(yīng)，則可得到間二(三氟甲基)苯胺及3-炔基苯胺共同封端的超支化聚酰亞胺。該材料具有高熱穩(wěn)定性、優(yōu)異的溶解性、良好的光學(xué)性能，使得其在光學(xué)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。

CN201710710599.1公開了一種殺蟲劑中間體2-氯-3,5-二(三氟甲基)苯胺的制備方法，在反應(yīng)容器中加入間二(三氟甲基)苯胺和溶劑氯仿，升溫至40℃加入氯代反應(yīng)促進劑氯化亞砜，再分批加入N-氯代丁二酰亞胺，于40℃保溫反應(yīng)1h得到黃褐色液體2-氯-3,5-二(三氟甲基)苯胺粗品；經(jīng)計量后進入刮膜式分子蒸餾裝置內(nèi)并使物料均勻分布于熱蒸發(fā)器表面，設(shè)定真空度為2-10Pa，刮膜器轉(zhuǎn)速為400r/min，蒸發(fā)器表面溫度通過導(dǎo)熱油精確控制為50-80℃，輕組分氣體直接進入中間冷凝器冷凝并流入輕組分收集器，最后在輕組分收集器中得到純品2-氯-3,5-二(三氟甲基)苯胺。本發(fā)明能夠在較低溫度下進行；刮膜式分子蒸餾的使用能夠在較低的溫度下得到純度較高（高于95%）的目標產(chǎn)品。

參考文獻

[1]劉安昌,余彩虹,張樹康,馮佳麗,賀曉露.新型殺蟲劑雙三氟脲的合成[J].武漢工程大學(xué)學(xué)報,2015,37(01):11-13.

[2] CN201410788561.24,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯氧基]二苯砜及其制備方法和應(yīng)用

[3] CN201710710599.1一種殺蟲劑中間體2-氯-3,5-二(三氟甲基)苯胺的制備方法