372-29-2 / 3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的制備

背景及概述^[1][2]

3-氨基-4，4，4-三氟巴豆酸乙酯在常溫下為無色液體，沸點175.3℃(常壓)，83℃(15mmHg)，閃點59.8℃，相對密度1.245，折射率1.424。3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯是農藥、醫(yī)藥和其它工業(yè)化學品合成過程中活性中間體，特別適用于制備三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，如尿嘧啶類衍生物、噻唑類衍生物、惡嗪類衍生物和吡啶類衍生物。

制備^[1]

胺化反應釜體積為1000L，配有攪拌、溫度計、計量槽和冷凝器。通過計量槽往反應釜中加入368.0kg(2.0kmol)4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯，加完后升溫至90℃。然后投入323.4kg(4.2kmol)乙酸銨，投完后90℃下保溫3小時。冷卻反應液溫度至30℃，停攪拌，靜置30分鐘。反應液分兩層，下層為有機相，重量為359.6kg，產品3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的含量為98.2％，收率96.5％；上層為水相，水相重330.6kg，水相中乙酸的含量為36.3％。

將所得的359.6kg水相轉移至1000L的中和反應釜中，中和反應釜配有攪拌、溫度計、計量槽和冷凝器。打開攪拌后，升溫至40℃后滴加20％氨水，滴加量為204.0kg(相當于乙酸的1.2個當量)。滴加完畢后將體系溫度升高至70℃，在真空度-95KPa脫除體系中的水和多余的氨氣。最后得到318.2kg白色的乙酸銨固體，純度為98.2％，回收率為96.6％。

應用^[2]

1用于制備尿嘧啶類衍生物

3-氨基-4，4，4-三氟巴豆酸乙酯與相應的化合物通過環(huán)化反應制備含三氟甲基的尿嘧啶化合物，該類化合物具有較好的除草和除蟲活性，被用作農藥中間體或者直接作為農藥應用于作物雜草及病蟲害的防治。由于該類化合物具有特殊的活性，所以各大跨國化學品公司以三氟甲基尿嘧啶為先導化合物，進行了廣泛而且深入的研究。巴斯夫、孟山都、拜耳、輝瑞、羅氏、三菱、日產化學和FMC等大型化學品公司都對該類化合物進行了報道，同時也申請了相關專利。主要

主要參考資料

[1][中國發(fā)明]CN201510063344.1一種3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的制備方法

[2]蔣強,羅霞,徐衛(wèi)國,李華.3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的應用進展[J].有機氟工業(yè),2013(02):37-40+60.