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丁炔二酸二甲酯在常溫常壓下以液態(tài)存在,具有很強(qiáng)的親電活性。因此,丁炔二酸二甲酯在實(shí)驗(yàn)室中廣泛用作環(huán)加成反應(yīng)的親雙烯體,它也是一種活潑的Michael加成反應(yīng)的受體。早期曾利用環(huán)庚三烯與丁炔二酸二甲酯的加合物作為亞甲基供體,與乙炔反應(yīng)用 于合成環(huán)丙烯的衍生物。環(huán)庚三烯在反應(yīng)后轉(zhuǎn)變?yōu)樯僖粋€(gè)碳的苯。丁炔二酸二甲酯與苯發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)可以擴(kuò)環(huán),生成1,3,5,7-環(huán)辛四烯-1,2-二羧酸甲酯的兩種同分異構(gòu)體。
傳統(tǒng)合成丁炔二酸二甲酯的方法操作復(fù)雜,生產(chǎn)成本會(huì)提高。CN201710133810.8提供丁炔二酸二甲酯的合成,該方法操作簡(jiǎn)單且安全可靠。本發(fā)明采用的一個(gè)技術(shù)方案是:提供丁炔二酸二甲酯的合成,包括步驟為:(1)將2,3-二溴丁二酸溶于甲醇中,往反應(yīng)液中滴加濃硫酸并不斷攪拌,反應(yīng)2-3 小時(shí)后得到2,3-二溴丁二酸甲酯;(2)將步驟(1)得到的2,3-二溴丁二酸甲酯溶于乙醇中,并加入堿性物質(zhì)攪拌,加熱回流反應(yīng),后處理得到丁炔二酸二甲酯。
6-氟色滿-2-羧酸的色滿結(jié)構(gòu)單元,廣泛存在于許多具有生物活性的分子結(jié)構(gòu)中,例如,維生素E、許多拮抗β受體的抗高血壓藥及抑制醛糖還原酶的治療糖尿病并發(fā)癥藥物。該類衍生物具有治療高血壓、心絞痛和心力衰竭的作用,具有抗炎、抗菌和降血糖的活性。6-氟色滿-2-羧酸是合成具有色滿結(jié)構(gòu)單元藥物的關(guān)鍵中間體之一,特別是在用于治療心血管 疾病藥物方面有著十分重要的用途,具有較好的應(yīng)用前景。
CN201410330932.2提供了一種簡(jiǎn)單、安全、有效、連續(xù)、 低成本生產(chǎn)6-氟色滿-2-甲酸的方法。包括以下步驟:
(1)將對(duì)氟苯酚與丁炔二酸二甲酯分別溶于甲醇溶劑中、有機(jī)堿催化下加成反應(yīng)生成2- (對(duì)氟苯氧基)丁烯二酸二甲酯的粗品,粗品不經(jīng)提純,再補(bǔ)加適量甲醇后直接加入堿水溶 液水解,水解溫度控制在25-35℃,反應(yīng)2-3小時(shí),然后加入酸化試劑酸化,過(guò)濾、干燥得 2-(對(duì)氟苯氧基)丁烯二酸;所述對(duì)氟苯酚與丁炔二酸二甲酯的摩爾比為1:1~1.5;加成反應(yīng)在室溫下進(jìn)行,反應(yīng) 40-60min;
(2)取步驟(1)制得的2-(對(duì)氟苯氧基)丁烯二酸在濃硫酸中進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)4-5小時(shí),所得反應(yīng)液加入冰水中萃滅,過(guò)濾,得6-氟-4-氧代-4H-1-苯并吡喃-2-甲酸。過(guò)濾所得硫酸濾液回收利用。
(3)將步驟(2)制得的6-氟-4-氧代-4H-1-苯并吡喃-2-甲酸與冰乙酸按5-6g:100mL混合,加壓氫化催化還原得6-氟色滿-2-羧酸;所述氫氣壓力為1.0MPa~3.0MPa,催化劑為Pd/C;催化劑用量為Pd元素相比6-氟-4-氧代-4H-1-苯并吡喃-2-甲酸的摩爾量為0.5-2%。圖2為所合成的6-氟色滿-2-羧酸的1HMR譜圖。
CN201410009597.6提供的新型生物殺菌分散劑含有高效強(qiáng)力滲透殺菌型物質(zhì),加入水系統(tǒng)后能快速滲透到粘附物的內(nèi)部組織,快速殺死微生物使微生物細(xì)胞內(nèi)的蛋白質(zhì)變性死亡,分解、降低微生物粘附物的粘性,致使粘泥附著物松散、脫落達(dá)到分解殺菌剝離的作用,并有很強(qiáng)的滲透、溶解、分散、剝離性能作用效率高、水溶性好,無(wú)毒無(wú)污染,使用方便、安全可靠等特點(diǎn),用本藥劑處理過(guò)后的水質(zhì)經(jīng)檢測(cè)水質(zhì)達(dá)到GB/T18920-2002《城市污水再生利用城市雜用水水質(zhì)》水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
CN201410009597.6提供的新型生物殺菌分散劑,投加方法簡(jiǎn)單、費(fèi)用低廉,投放效果環(huán)保安全,受到消費(fèi)者的青睞。新型生物殺菌分散劑的原料以重量份數(shù)配制,分步實(shí)施;原料:由3,5-二甲基苯磺酸鈉30-60份、丁炔二酸二甲酯100-150份、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚高分子膠聯(lián)劑15-25份、異丙醇20份、30%氫氧化鈉 1-10份、去離子水600-800份組成;制備:將去離子水、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚高分子膠聯(lián)劑依次置于反 應(yīng)釜中,常壓、在85rpm條件下,攪拌至完全溶解后,升溫至42-47℃,開(kāi)始滴 加30%氫氧化鈉,滴加時(shí)間38-42min,當(dāng)pH值為8-10時(shí),慢慢加入3,5-二甲基苯磺酸鈉,至溶解完全后,依次加入丁炔二酸二甲酯、異丙醇;調(diào)節(jié)pH至7.5-8.0,降溫到35℃以下,即出料,得生物殺菌分散劑產(chǎn)品,其編號(hào)產(chǎn)品為 DA-0108。
[1] CN201710133810.8 丁炔二酸二甲酯的合成
[2]CN201410330932.2 6-氟色滿-2-甲酸的制備方法
[3]CN201410009597.6 一種新型生物殺菌分散劑及其制備方法