110-13-4 / 2，5-己二酮的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

2，5-己二酮是一種重要的有機(jī)化工中間體，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、香料、殺蟲劑、照相藥劑、電鍍噴漆等領(lǐng)域。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

Shenk等采用2，5-二甲基呋喃氧化開環(huán)得到3-烯-2，5-己二酮，然后加氫還原得2，5-己二酮。

報(bào)道二、

CA376066介紹了采用2，5-二甲基呋喃，在90-110℃稀酸水解、中和反應(yīng)液中的酸、蒸餾，合成2，5-己二酮的方法，收率達(dá)到80％以上。

報(bào)道三、

一種合成2，5-己二酮的方法，反應(yīng)路線為

按照以下的步驟順序進(jìn)行：

a.2，5-己二酮的制備

四口瓶中加入原料2，5-二甲基呋喃1000g，并加入冰醋酸400g、水480g、10％硫酸30mL，在82℃回流48小時(shí)，取樣經(jīng)乙酸乙酯萃取，利用氣相色譜法檢測(cè)知原料含量1.5％(低于2％)，降溫，得反應(yīng)液A；其中氣相色譜檢測(cè)條件為：

色譜柱：SE-30毛細(xì)管色譜柱，30m×0.25mm×0.25μm

柱溫：110℃/5min-＞20℃/min-＞260℃/5min；

汽化室溫度：260℃；檢測(cè)室溫度：260℃；

載氣壓力(N2)：80kpa；進(jìn)樣量：0.2μL；

定量方法：峰面積歸一化法；分流比：100∶1

色譜圖參考圖1，其中：1.574-醋酸中的雜質(zhì)；1.633-醋酸；1.848-2，5-二甲基呋喃；2.727-2，5-己二酮；

b.前餾分的脫除

反應(yīng)液A中加入9g醋酸鈉，室溫?cái)嚢?0分鐘。常壓蒸餾，脫除110℃前餾分B421g；

向反應(yīng)余液C中加水120g，繼續(xù)常壓蒸餾脫除剩余醋酸，得到過渡蒸餾液D180g及反應(yīng)殘余液E。

d.循環(huán)使用

前餾分B靜置24小時(shí)后，分出上層F即2，5-二甲基呋喃10g，作為原料重新投料使用；下層G、過渡蒸餾液D經(jīng)滴定(按照GB/T1628.3-2000工業(yè)冰乙酸含量的測(cè)定滴定法進(jìn)行)，測(cè)得它們中醋酸的含量分別為20％、82％，后期合成過程中二者都可作為水和醋酸的投料，實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用。

c.2，5-己二酮的精制

上述殘余液E進(jìn)行減壓蒸餾，收集78-79℃/15mmHg餾分1011g，即為2，5-己二酮，氣相色譜法檢測(cè)含量為98.8％，收率86％。

氣相色譜檢測(cè)方法同步驟a。

應(yīng)用^[2]

CN201810116087.7報(bào)道了一種2,5-己二酮合成液體環(huán)烷烴的方法，以2,5-己二酮為原料，在固定床連續(xù)式反應(yīng)器第一床層催化劑的作用下，通過羥醛縮合和加氫反應(yīng)，獲得碳數(shù)為6、12和18的含氧有機(jī)化合物，這些含氧有機(jī)化合物進(jìn)一步在固定床連續(xù)式反應(yīng)器第二床層催化劑的作用下，通過加氫脫氧反應(yīng)，即制得碳數(shù)為6、12和18的液體環(huán)烷烴目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明工藝路線簡(jiǎn)單，對(duì)環(huán)境友好，為2,5-己二酮制備液體環(huán)烷烴提供了一種新的有效途徑。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN200810079766.8一種合成2，5-己二酮的方法【公開】/一種合成2,5-己二酮的方法【授權(quán)】

[2][中國(guó)發(fā)明]CN201810116087.7一種2,5-己二酮合成液體環(huán)烷烴的方法