17973-86-3 / 3,6-二溴噠嗪的幾種制備方法報(bào)道

背景及概述^[1]

3,6-二溴噠嗪是有機(jī)合成的重要中間體，主要用于醫(yī)藥中間體，有機(jī)合成，有機(jī)溶劑，也可應(yīng)用于染料生產(chǎn)、農(nóng)藥生產(chǎn)及香料等方面。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

在50mL單口圓底燒瓶中加入3,6-二羥基噠嗪（1.10g，10mmol）, 三溴氧磷（5.73g，20mmol）,氯仿8ml。反應(yīng)瓶中的混合物在90℃下攪拌反應(yīng)4小時(shí)。TLC和GC確定反應(yīng)完成。反應(yīng)結(jié)束后，旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)品，用硅膠柱層析分離得到純產(chǎn)品3,6-二溴噠嗪，干燥后，計(jì)算收率42.60%，純度98.50%(GC)，熔點(diǎn)118.5℃-119.2℃(文獻(xiàn)117℃-121℃)。核磁共振分析：1H NMR (氘代氯仿):7.529 ppm(s,1H)。

報(bào)道二、

將1，2-二氫-噠嗪-3，6-二酮(22.3g，196mmol)和三溴氧化磷(62.9g，219mmol)的混合物在200℃保持30min，然后使其冷卻到室溫。將懸浮液傾倒在冰上，用飽和NaHCO3水溶液使其變成堿性，并且用DCM(2x100mL)萃取。將合并的有機(jī)層用MgSO4干燥，過(guò)濾并且真空濃縮。柱色譜法(0-45％EtOAc/己烷)提供26.0g的所需產(chǎn)物(56％)，為非晶白色固體。

報(bào)道三、

將馬來(lái)酰肼（1.1 g，10 mmol）和PBr5（4.7 g，11 mmol）的混合物在100°C加熱，直到不再產(chǎn)生溴化氫白煙為止（?2 h）。冷卻后，將橙色殘余物倒入冰水中，并將所得混合物用CH2 Cl2（3×20mL）萃取。 有機(jī)層用飽和NaHCO3水溶液洗滌，用MgSO4干燥，過(guò)濾并濃縮。 通過(guò)快速柱色譜在硅膠（CH2Cl2）上純化粗產(chǎn)物，得到3,6-二溴噠嗪，為白色固體（1.20g，50％）。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201510146392.7 一種3,6-二溴噠嗪的合成方法

[2] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN200980122282.X 新型的苯基-咪唑并吡啶類和噠嗪類【公開(kāi)】/苯基-咪唑并吡啶類和噠嗪類【授權(quán)】