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異丙苯是一種重要的有機(jī)化工原料,主要用于生產(chǎn)苯酚和丙酮,其它用途是用作油漆和搪瓷琺瑯的稀釋劑,還用作某些石油溶液的成分以及高辛烷值航空燃料油組份。另夕卜,還可用于制造聚合和氧化催化劑,并由它制取苯乙酮、a-甲基苯乙烯和過氧化物等產(chǎn)品,用途十分廣泛。
異丙苯的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法主要有固體磷酸固定床(SPA)和三氯化鋁均相鼓泡床法兩種,這兩種方法都存在·難以徹底解決的設(shè)備腐蝕和環(huán)境污染問題,因此自20世紀(jì)60年代以來,世界各大公司開始轉(zhuǎn)向開發(fā)無腐蝕、無污染的以沸石分子篩催化劑為基礎(chǔ)的異丙苯生產(chǎn)新技術(shù)。
CN1037699公布了一種烷基苯的制造方法,該方法提出在生產(chǎn)異丙苯時(shí),烷基化反應(yīng)器和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器的流出物先通過脫丙烷塔脫除丙烷后,再依次進(jìn)入苯塔、異丙苯塔和多異丙苯塔進(jìn)行分離,得到異丙苯產(chǎn)品。
文獻(xiàn)W089/10910公布了一種生產(chǎn)異丙苯的工藝流程,即原料丙烯與新補(bǔ)充的原料苯在加入反應(yīng)器前先通過換熱器預(yù)熱后進(jìn)入烷基化反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)后的物料進(jìn)入閃蒸裝置,大部分循環(huán)苯被分離出來,進(jìn)入脫丙烷塔,而富含異丙苯的蒸氣進(jìn)入苯塔,在此分離出殘留的苯。然后用白土處理異丙苯除去烷基化反應(yīng)中副產(chǎn)的少量重質(zhì)物。從苯塔塔釜出來的高級(jí)芳烴,主要為二異丙苯(DIPB),DIPB在烷基轉(zhuǎn)移工段再反應(yīng)生成異丙苯。
以上兩個(gè)方法生產(chǎn)異丙苯時(shí),CN1037699采用了設(shè)置脫丙烷塔脫除丙烷,而W089/10910則是先將反應(yīng)產(chǎn)物減壓閃蒸后,含丙烷和苯的氣相物料進(jìn)入脫丙烷塔脫除丙烷。這兩個(gè)方法盡管工藝流程有所不同,但是同樣都設(shè)置了脫丙烷塔,存在著分離塔數(shù)量多、能耗較大的缺點(diǎn)。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是以往技術(shù)在生產(chǎn)異丙苯時(shí)存在工藝流程不合理,僅含有少量丙烷的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物先通過一座脫丙烷塔進(jìn)行分離后,再經(jīng)過苯塔、異丙苯塔等才得到異丙苯產(chǎn)品,由此而造成能耗較高的問題,提供一種新的工藝方法。該方法具有能耗低、流程簡單等特點(diǎn)。
為了解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種異丙苯的生產(chǎn)方法,包括以下步驟:
a)在烷基化催化劑存在下,包括新鮮苯、循環(huán)苯和丙烯的混合原料進(jìn)入至少含有二段催化劑床層的烷基化反應(yīng)器,經(jīng)過液相烷基化反應(yīng)后的反應(yīng)液進(jìn)入苯塔;
b)在烷基轉(zhuǎn)移催化劑存在下,包括新鮮苯、循環(huán)苯和回收的多異丙苯進(jìn)入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器進(jìn)行液相烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入苯塔;
c)烷基化反應(yīng)液以及烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)液進(jìn)入苯塔中部,新鮮苯從苯塔中上部進(jìn)入,塔頂氣相物料進(jìn)入塔頂冷凝器冷凝后進(jìn)入回流罐,不凝氣從塔頂回流罐排放進(jìn)入d)步驟,側(cè)線抽出的苯作為原料進(jìn)入烷基化反應(yīng)器和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器,苯塔塔釜液進(jìn)入e)步驟;
d)從c)步驟來的含有苯的丙烷氣體進(jìn)入吸收塔底部,從f)步驟來的多異丙苯作為吸收液從塔頂部進(jìn)入,丙烷從塔頂排出,吸收了苯的多異丙苯從塔釜排出進(jìn)入b)步驟的燒基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器;
e)從c)步驟來的塔釜液進(jìn)入異丙苯塔進(jìn)行分離,塔頂?shù)玫疆惐疆a(chǎn)品,塔釜液進(jìn)入f)步驟;
f)從e)步驟來的塔釜液進(jìn)入多異丙苯塔進(jìn)行分離,多異丙苯從塔頂或塔上部側(cè)線采出后作為吸收液進(jìn)入c)步驟的吸收塔,多異丙苯塔底采出重組份。
上述技術(shù)方案中,原料丙烯的摩爾濃度為70?100 % ;新鮮苯的質(zhì)量濃度為99. 0?100% ;烷基化反應(yīng)液中含有丙烷、苯、異丙苯和多異丙苯組份,其中丙烷的的摩爾濃度為0. 001?20% ;烷基化反應(yīng)液不經(jīng)過其他分離設(shè)施而直接進(jìn)入苯塔分離,苯塔的理論塔板數(shù)為20-100,苯塔操作壓力為0. 0?1. 0MPa (g),優(yōu)選范圍為0. 1?0. 6MPa(g),塔頂操作溫度為7?200°C,優(yōu)選范圍為80?150°C,塔釜操作溫度為150? 300°C,優(yōu)選范圍為200?2500C ;原料苯進(jìn)入苯塔靠近上部的位置,在苯塔上部但在原料苯入口位置的下方抽出用于烷基化和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的苯原料;經(jīng)過苯塔塔頂冷凝器冷凝后的溫度為80?150°C,優(yōu)選范圍為90?130°C ;苯塔塔頂?shù)玫降牟荒龤馕锪现斜榈哪枬舛葹?)90%,優(yōu)選范圍為10)70% ;苯塔側(cè)線采出的苯物流中苯的質(zhì)量濃度為70?100%,優(yōu)選范圍為85?100%,側(cè)線采出位置為從上往下數(shù)第2)30層塔盤,優(yōu)選范圍為5?15 ;含苯的丙烷尾氣采用吸收塔回收苯,吸收液為來自多異丙苯塔分離出的多異丙苯物料,吸收塔操作壓力為0. 0?1. 0MPa(g),優(yōu)選范圍為0.1?0. 6MPa(g),操作溫度為20?80°C,優(yōu)選范圍為30?60°C,理論塔板數(shù)為5?50,優(yōu)選范圍為10?30 ;異丙苯塔操作壓力為-0.1?1. 0MPa(g),優(yōu)選范圍為0. 0?0. 5MPa(g),操作溫度為80?250°C,優(yōu)選范圍為100?200°C,塔釜溫度為150)300°C,優(yōu)選范圍為180?250°C,理論塔板數(shù)為10) 100,優(yōu)選范圍為20?60 ;多異丙苯塔操作壓力為-0.1?0. 5MP(g),優(yōu)選范圍為-0. 1?0.1MPa(g),操作溫度為80℃?250°C,優(yōu)選范圍為100°C?200°C,塔釜操作溫度為150?300°C,優(yōu)選范圍為180?250°C,理論塔板數(shù)為10?100,優(yōu)選范圍為20?60。
[0016] 本發(fā)明中,含有丙烷的烷基化液不采用傳統(tǒng)工藝使用的脫丙烷塔脫除丙烷,而是直接進(jìn)入苯塔,苯塔頂設(shè)置分凝器,控制凝液溫度在較高的水平,使丙烷以不凝氣形式從苯塔塔頂回流罐排出,該股不凝氣中不可避免的攜帶了較多的苯,因此,為了回收該股物料中的苯,本發(fā)明采用吸收工藝,用來自多異丙苯塔的多異丙苯作為吸收劑從吸收塔頂部進(jìn)入,在吸收塔中,從苯塔來的丙烷氣中的苯被吸收,而大部分的丙烷則以氣相形式從吸收塔塔頂回流罐排出,實(shí)現(xiàn)了丙烷的分離,從吸收塔塔釜排出的吸收液則可作為烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的原料送到烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器。采用本發(fā)明的丙烷脫除工藝,省略了傳統(tǒng)異丙苯裝置中的脫丙烷塔系統(tǒng),其中包括:脫丙烷塔、塔頂冷凝器、塔釜再沸器、回流罐及回流泵等一系列設(shè)備以及相應(yīng)的控制措施;盡管新增了一座吸收塔,但該塔無需再沸熱源便可將丙烷氣中的苯吸收下來,實(shí)現(xiàn)丙烷和苯的分離,吸收劑就是本裝置內(nèi)的多異丙苯物料,吸收了苯的多異丙苯無需進(jìn)行分離就可直接作為烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的原料。因此,采用本發(fā)明工藝,省略了脫丙烷塔所需的再沸蒸汽,能耗得以下降,適用于不同濃度丙烯原料的異丙苯生產(chǎn)工藝,取得了較好的技術(shù)效果。
以摩爾濃度為95%的丙烯和質(zhì)量濃度為99. 8%的苯為原料,烷基化和烷基轉(zhuǎn)移催化劑采用Beta沸石作為催化劑。采用圖2工藝技術(shù)生產(chǎn)異丙苯。苯和丙烯烷基化反應(yīng)后的反應(yīng)產(chǎn)物中丙烷的摩爾含量為2. 5%。苯和丙烯烷基化反應(yīng)后的反應(yīng)產(chǎn)物中丙烷的摩爾含量為2. 5%。苯塔采用60層浮閥塔盤,塔頂操作壓力為0. 25MPa(g),塔頂分凝器控制溫度為100°C,從苯塔回流罐排出含丙烷的氣體進(jìn)入吸收塔,該股氣相物料中丙烷摩爾濃度為37. 7%,苯摩爾濃度為49. 9%,其他非芳12. 4mol%。該股物料進(jìn)入吸收塔底部,從多異丙苯塔來的多異丙苯作為吸收劑從塔頂送入,吸收塔塔頂操作壓力為0. 15MPa(g),吸收后從塔頂排出的不凝氣中丙烷的摩爾濃度為95mol%。異丙苯塔采用50層浮閥塔盤,塔頂操作壓力為0. 02MPa(g),塔頂操作溫度為158°C。多異丙苯塔采用40層浮閥塔盤,塔頂操作壓力為20KPa(a),塔頂溫度為130°C。采用該技術(shù)方案后,從異丙苯塔塔頂?shù)玫?5噸/小時(shí)純度為99. 97被%的異丙苯產(chǎn)品。苯塔塔釜熱負(fù)荷為5. 5MW,需消耗4. 0MPa (g)蒸汽11. 3噸/小時(shí)。由于吸收塔無再沸器,故無蒸汽消耗。另外,本實(shí)施例與比較例I中的異丙苯塔和多異丙苯塔的熱負(fù)荷相同,蒸汽消耗也一樣,故不再列出這兩項(xiàng)數(shù)據(jù)。