153-78-6 / 2-氨基芴的制備

背景及概述^[1]

2-氨基芴類化合物是一種重要的有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用于合成農(nóng)藥、醫(yī)藥、精細(xì)化工中間體、燃料、光電材料和農(nóng)用化學(xué)品等，目前通過化學(xué)方法還原硝基芴類化合物是合成氨基芴類化合物最重要的合成方法。硝基芴類化合物的還原是一類重要的有機(jī)反應(yīng)，其普遍用于實(shí)驗(yàn)室合成及精細(xì)化工生產(chǎn)領(lǐng)域，傳統(tǒng)的還原方法（如鐵粉還原法、硫化堿法等）由于對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重將不可避免地被淘汰，因此，尋找一種產(chǎn)率高、方便簡單易操作，尤其適用于更大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的合成氨基芴類化合物的方法顯得尤為重要。

制備^[1-2]

方法1：2-氨基芴制備如下：將21g2-硝基芴，5mL質(zhì)量百分比為80%的水合肼，0.12g催化劑Fe(acac)3，50mL正丁醇，放入反應(yīng)瓶，150℃下加熱回流3h后反應(yīng)完畢，除去正丁醇，冷卻，反應(yīng)混合物加入100mL乙酸乙酯，充分混合，過濾，除去大部分乙酸乙酯溶劑，重結(jié)晶，得到16g白色固體狀2-氨基芴產(chǎn)品（純度97%、收率89%）。

1HNMR(400MHz，DMSO):δ(ppm)7.62–7.58(m，1H)，7.54-7.50(m，1H)，7.44-7.40(m，1H)，7.25-7.23(m，1H)，7.12–7.10(m，1H)，6.81-6.79(m，1H)，6.64–6.61(m，1H)，5.20(s，2H)，3.73(s，2H);13CNMR(400MHz，DMSO):δ(ppm)148.21，144.52，142.23，141.57，129.82，126.38，124.74，124.20120.36，117.82，112.74，110.49，36.20.MS(EI，m/z)181。

方法2：8g芴溶解在80mL乙酸溶液中，滴加10.5mL的98％發(fā)煙硝酸，在15℃下，反應(yīng)30min，通過分離得到2-硝基芴6.25g；然后在90℃下，20mL水中加入7g的鐵粉，再加入20mL濃鹽酸，將6g的2-硝基芴的乙醇溶液加到此還原體系中，反應(yīng)30min，熱過濾除去固體雜質(zhì)，冷卻后析出固體，抽濾，洗滌濾餅，得到2-氨基芴4.25g。

主要參考資料

[1]CN201510113418.8一種氨基芴類化合物的合成方法

[2]CN200910200505.12，3-二氨基-9，9’-二烷基取代芴及其制備方法