7688-25-7 / 1,4-雙(二苯基膦)丁烷的制備

概述^[1]

有機(jī)膦配體是當(dāng)代均相催化中使用最廣、功能最多的配體之一，廣泛應(yīng)用于基礎(chǔ)理論研究及大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)等許多領(lǐng)域。同其它配體相比，有機(jī)膦配體有著優(yōu)越的電子效應(yīng)及立體空間效應(yīng)，能夠與很多金屬鹽形成具有新奇空間結(jié)構(gòu)和優(yōu)良催化性能的配合物，因而關(guān)于此類配體的合成及性質(zhì)研究一直是人們的研究熱點(diǎn)。1,4-雙(二苯基膦)丁烷為烷烴類有機(jī)物，可用作醫(yī)藥合成中間體。

相關(guān)研究

近年來，隨著對均相催化理論研究的不斷深入，對雙齒膦配體的研究也日益引起廣泛的重視。對有機(jī)膦配體的改性研究結(jié)果表明，雙二苯基膦烷烴Ph2P(CH2)nPPh2是一種理想的雙齒膦配體。通過增加兩個P原子之間亞甲基的數(shù)目，可以削弱分子內(nèi)的剛性，使P-P之間的距離具有較大的可調(diào)性，提高了P原子與中心原子配位的靈活性。盡管已有一些文獻(xiàn)報(bào)道了該類配體的合成，但反應(yīng)條件一般都比較苛刻，反應(yīng)收率大多都在90%以下。利用超聲波輔助反應(yīng)合成此類配體，收率在90%以上，但該方法要除去未反應(yīng)的金屬鋰、副產(chǎn)物苯基鋰等，操作復(fù)雜，同時超聲波反應(yīng)目前處于實(shí)驗(yàn)室階段，即使將來能夠工業(yè)化，也存在投資大、設(shè)備復(fù)雜等不利因素，因此該方法難以大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用。目前為人熟知的雙二苯基膦烷包括：1，2-雙(二苯基膦)乙烷、雙二苯基膦甲烷、1，3-雙(二苯基膦)丙烷、1，4-雙(二苯基膦)丁烷、1，3-雙(二苯基膦)己烷等。1,4-雙(二苯基膦)丁烷可用作醫(yī)藥合成中間體。

制備^[1]

1,4-雙(二苯基膦)丁烷制備如下：將700L四氫呋喃和15kg金屬鋰加入到1000L反應(yīng)釜中，于40℃滴加220kg二苯基氯化膦，二苯基氯化膦反應(yīng)完畢，于50℃滴加62.5kg1,4-二氯丁烷，反應(yīng)完畢加入2kg抗氧劑264，減壓除去四氫呋喃，加入500L2M稀鹽酸，攪拌，冷卻，離心過濾，濾餅用400L甲醇重結(jié)晶，得到207kg白色固體1,4-雙(二苯基膦)丁烷，純度96%，收率97%。

主要參考資料

[1] CN201510026765.7一種雙二苯基膦烷烴的制備方法