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二苯亞甲基甘氨酸乙酯是一種有機(jī)中間體,可由二苯甲酮和甘氨酸乙酯鹽酸鹽通過一步反應(yīng)制備得到。
在氮氣保護(hù)下,向反應(yīng)瓶中加入1500g二苯甲酮和500ml甲苯,并加入250g的式(I) 化合物甘氨酸乙酯鹽酸鹽、10g對甲苯磺酸(TsOH)和300ml二異丙基乙基胺(DIPEA),加熱到 90℃,反應(yīng)18小時,經(jīng)分離得到205g式(II)化合物二苯亞甲基甘氨酸乙酯。收率為43%。
二苯亞甲基甘氨酸乙酯可用于制備3-氯-2-氨甲基-5-三氟甲基吡啶。3-氯-2-氨甲基-5-三氟甲基吡啶是一種重要的農(nóng)藥中間體,特別是殺菌劑的重要中間體。
(a)使式(I)化合物甘氨酸乙酯鹽酸鹽與二苯甲酮在有機(jī)溶劑中,在堿存在和催化 劑作用的條件下發(fā)生反應(yīng),得到式(II)化合物二苯亞甲基甘氨酸乙酯,反應(yīng)的溫度為90~ 110℃,堿選自三甲胺、三乙胺、異丙基胺、二異丙基乙基胺、丙二胺、丁胺、苯胺、芐胺、二甲 基苯胺中的一種或幾種,催化劑選自鄰甲苯酚、對甲苯酚、苯磺酸、磺基水楊酸、對甲苯磺 酸、鄰甲基水楊酸、對氯鄰甲苯酚中的一種或幾種;
(b)使步驟(a)中得到的式(II)化合物二苯亞甲基甘氨酸乙酯與式(III)化合物2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶在有機(jī)溶劑中,在堿存在和催化劑作用的條件下發(fā)生反應(yīng),得到式 (IV)化合物,反應(yīng)的溫度為90~110℃,堿選自氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鉀、碳酸 鉀中的一種或幾種,催化劑選自芐基三乙基氯化銨、四乙基溴化銨、四丁基溴化銨、四丁基 氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯 化銨中的一種或幾種;
(c)使步驟(b)中得到的式(IV)化合物與鹽酸在20~25℃下發(fā)生反應(yīng),得到式(V) 化合物;
(d)使步驟(c)中得到的式(V)化合物與鹽酸在90~110℃下發(fā)生反應(yīng),所得產(chǎn)物經(jīng) 堿中和得到式(VI)化合物3-氯-2-氨甲基-5-三氟甲基吡啶;
CN201710314796.1提供一種N-Boc-L-炔丙基甘氨酸的合成方法,該合成方法以二苯亞甲基甘氨酸乙酯為起始原料,經(jīng)過三步反應(yīng)合成了目標(biāo)化合物。在產(chǎn)品制備過程中,第二步采用了手性試劑進(jìn)行手性合成,提高了產(chǎn)品的ee值。最后一步采用了“一鍋煮”的方法,減少了中間環(huán)節(jié)的提純和處理過程,簡化了工藝操作,減少了溶媒使用量和污水排放量,降低了生產(chǎn)成本,實現(xiàn)了節(jié)能降耗,減輕了對環(huán)境的影響。利用本工藝制備的產(chǎn)品總收率大于70%,經(jīng)HPLC檢測純度大于99%,ee值大于98%。本發(fā)明所述方法操作簡單,收率高,純度高,有利于工業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)。
CN201610207034.7提供了一種抗菌防腐蝕管道材料及其制備方法。由以下步驟制備而成:(1)將鈦白粉、納米銀、納米氧化鋁、雙季戊四醇二亞磷酸酯和水混合,在溫度50-60℃下緩慢攪拌1-2小時;(2)過濾后在真空干燥箱中烘干;(3)將烘干物與聚丁烯、聚丙烯、玄武巖纖維、聚醋酸乙烯乳液、液體丁腈橡膠、木質(zhì)素磺酸鈣、脂肪醇聚氧乙烯醚、二苯亞甲基甘氨酸乙酯、N-溴代丁二酰亞胺、氯化石蠟、硅油、1-甲基戊醇、古爾膠混合,在低速分散機(jī)中分散;(4)將混合物料加入雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行擠出成型。本發(fā)明的抗菌防腐蝕管道材料不僅具有良好的力學(xué)性能,同時具有很好的防腐性和抗菌性。
[1] CN201310467331.1 制備3-氯-2-氨甲基-5-三氟甲基吡啶的方法
[2] CN201710314796.1N-Boc-L-炔丙基甘氨酸的合成方法
[3] CN201610207034.7一種抗菌防腐蝕管道材料及其制備方法