770-12-7 / 二氯化磷酸苯酯的制備

背景及概述^[1]

二氯化磷酸苯酯用作有機(jī)合成的中間體，亦可用作二甲亞砜氧化反應(yīng)的脫水劑，在生物農(nóng)藥甲氨基阿維菌素與獸藥乙酰氨基阿維菌素的氧化物中間體合成中廣泛應(yīng)用；目前國內(nèi)尚未見合成報導(dǎo)。

結(jié)構(gòu)

制備^[1]

1.合成過程

在500mL三頸燒瓶中，加入三氯氧磷359g（2.3mol），油浴加熱，液溫升至80－90℃，在此過程中，系統(tǒng)放出HCl白煙，保持溫度，至無白煙放出時，設(shè)備被干燥，即加入季銨鹽催化劑7.5g（0.068mol），保持液相溫度80－90℃。苯酚應(yīng)預(yù)先加熱溶化，滴液漏斗中加入溶化好的苯酚150g（1.56mol）后，在三頸燒瓶內(nèi)液溫80－90℃范圍內(nèi)，滴加苯酚，滴加速度要均勻，有尾氣放出，溫度不能太高，否則會產(chǎn)生副反應(yīng)。滴加完苯酚后，在80－92℃下保持反應(yīng)，至尾氣無白煙放出，然后升溫至92－120℃，尾氣白煙很少時為反應(yīng)終點；尾氣應(yīng)導(dǎo)入水流泵吸收系統(tǒng)，反應(yīng)時間共約4h。

2. 精餾切割過程

（1）常壓蒸餾在常壓下加熱蒸出過量的三氯氧磷，當(dāng)氣相溫度升至120℃時，無餾份蒸出即停止常壓蒸餾。

（2）減壓精餾減壓精餾前餾份條件：氣相溫度：140℃，液相溫度：145－150℃，真空度：0－93310Pa收集產(chǎn)品條件為氣相溫度：140－141℃，液相溫度：146－150℃，真空度：9464.3Pa，收集產(chǎn)品即為高含量二氯化磷酸苯酯，重量約：250g，含量≥96％，收率約73％。

主要參考資料

[1] 二氯化磷酸苯酯的合成