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2,6-吡啶二甲酸類衍生物與其它有機配體如水楊酸衍生物、鄰啡羅啉類配體和β-二酮類化合物等相比具有更強的敏化發(fā)光能力。同時以一些2,6-吡啶二甲酸的稀土配合物為手性分子,可以通過測量圓偏振發(fā)光光譜得到更多的信息。
2,6-吡啶二甲酸可用于制備2,6-吡啶二甲醇,2,6-雙取代基吡啶是一類重要的有機合成中間體,尤其是2,6-吡啶二甲醇的應(yīng)用性很強。羥基可以衍生為醛基、鹵代烴、氨基等許多其他的官能團,進而合成其它的重要化合物。而且由于是2、6位的取代,因此還可以生成大環(huán)化合物,在合成中應(yīng)用比較廣泛,具有較高的研究價值。
在裝有攪拌器和回流冷凝管的2L燒瓶中,加入800mL水,53.5gKMnO4,16.7g2,6-二甲基吡啶,加熱至回流,當KMnO4的顏色褪去時,再加入另外的53.5gKMnO4和200mL水,繼續(xù)回流至顏色完全褪去(大約2h),冷卻,過濾出MnO2,將濾出的不溶物放到500mL的熱水中洗滌,過濾,合并濾液,將濾液濃縮至200-300mL,過濾,然后用濃HCl酸化,冷卻,有沉淀析出,過濾,干燥得到2,6-吡啶二甲酸。產(chǎn)率:80%,m.p.220℃,與文獻相符。
(1)將2-甲基-6-羧酸吡啶溶于吡啶中,往反應(yīng)液中滴加高錳酸鉀溶液并不停攪拌,滴加結(jié)束后加熱反應(yīng)10小時得到混合液,所述加熱溫度為87℃;
(2)往步驟(1)中得到的混合液滴加硫酸,攪拌并調(diào)節(jié)pH值為2.3,有沉淀析出并過濾得到2,6-吡啶二甲酸。
2,6-吡啶二甲酸制備2,6-吡啶二甲醇的方法如下:
在500mL三口瓶中加入2,6-吡啶二甲酸8.8g(0.05mol)及200mLTHF,冰鹽浴冷卻到-5攝氏度,攪拌下分批加入3.8g(0.1mol)NaBH4。加完后反應(yīng)半小時,待不再生成氣體。將0.05mol碘溶于80mLTHF中,滴入其中,滴加完畢后撤去冰浴,自然升溫到室溫,反應(yīng)1.5小時后停止。加入3mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)pH到中性,抽濾除去固體,溶液旋干,用乙酸乙酯震蕩萃取,無水硫酸鎂干燥后旋蒸,得到白色晶體5g,產(chǎn)率72%。m.p.111-112℃,與文獻相符。
[1] [中國發(fā)明] CN201410696815.8 一種2,6-吡啶二甲醇的制備方法
[2] [中國發(fā)明] CN201310646407.7 一種2,6-吡啶二甲酸的制備方法