6310-21-0 / 2-叔丁基苯胺的制備方法和應(yīng)用舉例

背景及概述^[1]

2-叔丁基苯胺是一種重要的精細化工產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、殺蟲劑、染料、高分子化工等領(lǐng)域。2-叔丁基苯胺主要有三種合成方法：1.相應(yīng)的硝基化合物的還原法；2.叔丁基苯的氨化法；3.苯胺的Friedel-Crafts烷基化法。

制備^[1-2]

報道一、

稱取40g硅鋁比為50的HZSM-5分子篩置于轉(zhuǎn)動的糖衣機中，稱取4g磷鎢酸加入到29g純水中配成溶液，使用噴壺將溶液噴灑到轉(zhuǎn)動中的載體表面，噴灑完成后靜置1小時，然后在烘箱中120℃~140℃干燥4小時,4小時內(nèi)程序升溫至300℃，焙燒4小時。

稱取苯胺46.5g（0.5mol）、甲基叔丁基醚176g（2mol）、催化劑40g加入到500ml高壓反應(yīng)釜中，通氮氣升壓檢測反應(yīng)器氣密性，然后用氮氣置換釜內(nèi)空氣，攪拌下加熱到180℃開始反應(yīng)。反應(yīng)4小時后停止加熱，緩慢通水冷卻反應(yīng)液至50℃以下，吸出反應(yīng)液過濾分離催化劑，有機相用氣相色譜分析。

分析結(jié)果：苯胺轉(zhuǎn)化率86.23%，2-叔丁基苯胺的選擇性63.14%。

報道二、

稱取11.18g(0.12mol)苯胺、0.48mol叔丁醇、5g市售AlCl3加入到100ml反應(yīng)釜中，通氮氣，連續(xù)置換釜內(nèi)空氣5次，加熱反應(yīng)液到165℃后，打開機械攪拌，轉(zhuǎn)速為900rpm，開始反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度維持在所需反應(yīng)溫度的±1℃范圍內(nèi)。反應(yīng)4h結(jié)束后，關(guān)閉攪拌，并將反應(yīng)料液冷卻降溫，離心分離出催化劑。通過蒸餾及層析分離，得到純度為98% 2-叔丁基苯胺。

應(yīng)用^[2]

2-叔丁基苯胺可用于制備4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷。4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷是一種用途廣泛的化學(xué)品，可作為環(huán)氧樹脂韌性固化劑、聚氨酯增鏈劑、液晶取向排列劑。用其制備的聚酯亞胺和聚酰亞胺絕緣漆、雙馬來酰亞胺樹脂等絕緣材料表現(xiàn)出良好的絕緣、力學(xué)、耐高溫、耐輻射和耐磨耗等一系列性能。尤其涉及在合成高度可溶性聚酰亞胺樹脂領(lǐng)域，由于引入柔性的烷基側(cè)鏈，增加了聚酰亞胺分子鏈的自由體積，產(chǎn)生空間位阻效應(yīng)有效的阻止了聚酰亞胺分子鏈之間的堆積與靠近，降低了分子間相互作用力，從而極大的提高了聚酰亞胺的溶解性，降低了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，改善了加工性能。

2-叔丁基苯胺制備4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷的方法如下：

在250ml帶有回流冷凝裝置的三口燒瓶中，加入上述所制44.7g(0.3mol)鄰叔丁基苯胺、2.25g(0.075mol)多聚甲醛、9g蒙脫土，加入50ml乙酸丁酯，加熱攪拌，溫度控制在130℃，反應(yīng)時間4h。

將反應(yīng)物、產(chǎn)物、催化劑離心分離，催化劑可以回收重復(fù)使用。反應(yīng)液進行真空精餾，溶劑和未反應(yīng)完的鄰叔丁基苯胺可以回收后重復(fù)使用。用乙醇溶解精餾后的固體產(chǎn)物，在4℃進行重結(jié)晶，得到白色結(jié)晶產(chǎn)品8.8g。經(jīng)核磁、質(zhì)譜、紅外分析，鑒定所得產(chǎn)品是4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN201910477019.8 合成2-叔丁基苯胺催化劑及其制備方法和應(yīng)用

[2] [中國發(fā)明] CN201510723419.4 一種4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷合成方法