19493-44-8 / 1-氯異喹啉的應(yīng)用和制備方法

背景及概述^[1]

1-氯異喹啉可作為醫(yī)藥合成中間體使用，如制備化合物1-苯基異喹啉。1-氯異喹啉可由N-乙烯基苯甲酰胺為反應(yīng)原料進(jìn)行制備。

應(yīng)用^[1]

1-氯異喹啉可用于制備化合物1-苯基異喹啉(PIQ)，1-苯基異喹啉類(lèi)衍生物可用作配體制備發(fā)光器件。方法如下：將苯硼酸（16mmol），1-氯異喹啉（12mmol），四(三苯基磷)鈀（0.06mmol），2mol/L的碳酸鈉溶液（60ml），四氫呋喃（60mL）加入雙口瓶中，N2保護(hù)下，于油浴123℃加熱回流12小時(shí).停止反應(yīng)，將反應(yīng)混合物倒入蒸餾水中，用二氯甲烷萃取分液，收集有機(jī)相，然后用柱層析方法分離（硅膠，二氯甲烷）得白色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物1-苯基異喹啉。

制備^[2]

1）向裝有磁力攪拌棒的烤箱干燥的25mLSchlenk管中依次裝入N-乙烯基苯甲酰胺（0.2mmol），[Cp*RhCl₂]₂（3mol％，4.8mg），Ag₂O（0.2mmol，49.6mg），t-BuOLi（0.5mmol，40mg）和甲苯（1mL），將反應(yīng)混合物在氮?dú)鈿馇蛳掠?0°C攪拌5小時(shí)，過(guò)濾反應(yīng)混合，真空蒸發(fā)溶劑，通過(guò)快速柱色譜在硅膠上使用石油醚和乙酸乙酯（PE：EA=5：1）作為洗脫劑純化粗產(chǎn)物，獲得N-（1-氧代-2-乙烯基-1，2，3，4-四氫異喹啉-3-基）苯甲酰胺。

2）向裝有磁力攪拌棒的烤箱干燥的25mLSchlenk管中依次加入N-（1-氧代-2-乙烯基-1，2，3，4-四氫異喹啉-3-基）苯甲酰胺（0.2mmol），POCl₃（2eq），甲苯（1mL），將反應(yīng)混合物在80℃下攪拌12小時(shí)，過(guò)濾反應(yīng)混合物，真空蒸發(fā)溶劑，通過(guò)快速柱色譜在硅膠上使用石油醚和乙酸乙酯（PE：EA=5：1）作為洗脫劑純化粗產(chǎn)物，從而獲得1-氯異喹啉。

參考文獻(xiàn)

[1]CN201811427752.0一類(lèi)深紅光磷光銥配合物及其有機(jī)電致發(fā)光器件

[2] Sun R, Yang X, Chen X, et al. Rh(III)-Catalyzed [4+2] Self-Annulation of N-Vinylarylamides. Org Lett. 2018;20(21):6755-6759.