19847-12-2 / 2-氰基吡嗪的制備方法

背景及概述^[1]

2-氰基吡嗪，分子式C5H3N3，常溫下白色或淺黃色液體。應(yīng)用于醫(yī)藥、香料等行業(yè)。2-氰基吡嗪是一種是重要的有機(jī)化工原料及醫(yī)藥中間體，在香料，醫(yī)藥等領(lǐng)域中有廣泛用途。氰基吡嗪是合成吡嗪酰胺類結(jié)核病專用醫(yī)藥的基本原料。

制備^[1-3]

報(bào)道一、

在1升三頸瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下依次加入500毫升甲苯，48克(0.3摩爾)2-溴吡嗪，11.8克(0.36摩爾，1.2當(dāng)量)氰化鈉，5.73克(30毫摩爾，0.1當(dāng)量)碘化亞銅，10克碘化鉀(60毫摩爾，0.2當(dāng)量)，26.4克N，N’-二甲基乙二胺(0.3摩爾，1.0當(dāng)量)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下在110℃攪拌反應(yīng)30小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，隨后過(guò)濾，濾液減壓分餾得到透明液體2-氰基吡嗪，產(chǎn)率70％，純度99％(GC)，沸點(diǎn)84～87℃(18-20mmHg)。

報(bào)道二、

在1000毫升三頸瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下依次加入500毫升N，N-二甲基乙酰胺溶劑，48克(300毫摩爾)2-溴吡嗪，25克(60毫摩爾，0.2當(dāng)量)三水合亞鐵氰化鉀，680毫克(3毫摩爾，0.3mol％)醋酸鈀催化劑，35克碳酸鈉(330毫摩爾，1.1當(dāng)量)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下在120℃攪拌反應(yīng)2小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，隨后過(guò)濾，濾液減壓分餾得到透明液體2-氰基吡嗪，沸點(diǎn)：84-87℃(18-20mmHg)，產(chǎn)率88％，純度98％(GC)。

報(bào)道三、

將4.431克H₂C₂O_4·2H₂O在85℃下溶于30mL蒸餾水中，然后分別加入1.11克85％濃磷酸、3.211克釩和11.60mL0.139mol/L的TiCl₄溶液，待形成均一溶液后，將溶液倒入30克硅膠(Φ125～425um)中。攪拌均勻，干燥后，在馬福爐中以每小時(shí)70℃的升溫速度逐步升溫到550℃，灼燒10小時(shí)。自然冷卻后備用。催化劑的組成為：V1Ti1.3P0.5/SiO₂，催化劑的活性組分重量含量為10％。

在內(nèi)徑為30mm的鋼管固定床反應(yīng)器中裝填15g上述固體催化劑，反應(yīng)原料的摩爾配比為2-甲基吡嗪∶氨氣∶空氣＝1∶6∶15，反應(yīng)溫度為683K，催化劑的負(fù)荷為50g/(kgcat·h)。反應(yīng)15秒鐘后，2-甲基吡嗪的轉(zhuǎn)化率89.7％，2-氰基吡嗪的摩爾產(chǎn)率為81.2％，2-氰基吡嗪的選擇性為81.8％，產(chǎn)品純度為97.5％。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN200610154722.8抗結(jié)核病藥物吡嗪酰胺關(guān)鍵中間體2-氰基吡嗪的合成方法【公開】/抗結(jié)核病藥物吡嗪酰胺中間體2-氰基吡嗪的合成方法【授權(quán)】

[2][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN200610154723.2吡嗪酰胺類藥物中間體2-氰基吡嗪的生產(chǎn)工藝

[3][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN03101166.7氨氧化法制備2-氰基吡嗪的方法及專用催化劑【公開】/氨氧化法制備2-氰基吡嗪的方法及催化劑【授權(quán)】