10241-05-1 / 氯化鉬的制備及應用

概述^[1-2]

氯化鉬有潮解性，溶于氯仿、CCl₄、濃鹽酸、濃硫酸及硝酸。達1300℃以上、遇水及在乙醇、乙醚中均可分解。在空氣中，不論固態(tài)或液態(tài)均不穩(wěn)定，若有水蒸氣，則分解為鹽酸和黑色氧化物。熔融態(tài)幾乎不導電。氯化鉬也用于實現(xiàn)鉬的氣相沉積。氯化鉬熱分解得到的高純鉬可沉積在金屬和非金屬表面上，得到一薄層均勻粘附的硬涂層，鉬涂層具有耐腐蝕、抗高溫等特性；用干氫控制氣態(tài)氯化鉬能還原制取極細顆粒的鉬粉，這種鉬粉已用來生產(chǎn)焊料、蒙乃爾合金、焊料。氯化鉬也是制備六羰基鉬等金屬有機化合物的重要原料，六羰基鉬在有機合成、金屬鉬及其化合物薄膜材料、包覆材料等方面有著廣泛的應用。

制備^[2]

目前制備氯化鉬的方法主要采用金屬鉬與氯氣通過高溫反應制得(800℃以上)。 使用金屬鉬(粉末或棒料)為原料，成本較高；通過高溫反應生產(chǎn)能耗高；同時氯氣 具有較高毒性和強腐蝕性，在生產(chǎn)過程中由于泄露導致的安全性難以得到保證，并且會造成環(huán)境污染。

CN201010606080.7提供一種制備氯化鉬的方法，改進現(xiàn)有采用金屬鉬與氯氣反 應制備技術中的不足，實現(xiàn)了工藝簡單、生產(chǎn)安全、價格低廉、生產(chǎn)效率高，并且制備的氯化鉬相成分單一、純度高。

本發(fā)明的技術方案為：首先將三氧化鉬和脫水的四氯化碳以質(zhì)量比1∶4～1∶6在 圓底不銹鋼反應瓶中進行混合，將反應瓶進行脫氣后關閉閥門密封。然后將反應瓶全部沒入油浴鍋中加熱至150～240℃，保持1～12小時，冷卻后取出。此時反應溶液由開始的無色變?yōu)樽丶t色，并有黑色針狀晶體析出。開啟反應瓶閥門放出反應氣體，將反應溶液倒入蒸發(fā)器中，通過蒸發(fā)除去四氯化碳即得氯化鉬黑色晶體。整個反應過程是在密閉容器(反應瓶)中進行的。

上述反應的化學方程式可表示為：

本發(fā)明的反應原理為：在密閉體系中，四氯化碳受熱氣化，形成一定系統(tǒng)壓力， 在此條件下三氧化鉬與四氯化碳發(fā)生氣固界面的氯化反應(屬氧化還原反應，三氧化 鉬為氧化劑，四氯化碳為還原劑)，最終形成鉬的五氯化物鹽。本發(fā)明的突出優(yōu)點是：(1)工藝簡單易控，生產(chǎn)效率高；(2)原料價格較低， 生產(chǎn)條件簡單，生產(chǎn)成本低；(3)由于反應是在密閉體系中進行，污染??；(4)產(chǎn)品相結構單一，純度高。附圖說明，圖1為采用本發(fā)明方法制得的氯化鉬晶體的相結構分析譜圖。

應用^[3-4]

一、制備2,2’-聯(lián)芳

2，2’-聯(lián)芳是指其中兩個芳基經(jīng)由一個單鍵彼此連接在一起的化合物。聯(lián)芳和聯(lián)苯酚可以分別由芳族化合物和苯酚的直接偶聯(lián)制備以得到相應的聯(lián)芳 或聯(lián)苯酚衍生物。芳族化合物或苯酚的偶聯(lián)以得到相應的聯(lián)芳或聯(lián)苯酚衍生物構成了主要的挑戰(zhàn)，因為這些反應通常既不是區(qū)域選擇性的也不是化學選擇性的。CN201610249019.9提供了制備2，2’聯(lián)芳的方法，其中將包含第一芳族化合物、第二芳族化合物和二氧化硒的反應混合物加熱，所述第一芳族化合物與所述第二芳族化合物反應以得到相應的2，2’-聯(lián)芳，其中反應混合物還包含氯化鉬(V)。

制備舉例：1，2，4，1’，2’，4’-六甲氧基-5，5’-聯(lián)苯

將硒雜二芳基醚2(500mg，1.21mmol)溶解在二氯甲烷(10ml)中。在22℃下，將在二氯甲烷中的氯化鉬(727mg于1.5ml中，2.66mmol)加入。為了結束反應，20分鐘后加入水 (10ml)。移出有機相并在減壓下蒸出溶劑。將蒸餾殘余物用洗脫劑吸收并應用至過濾柱。使 用環(huán)己烷∶乙酸酯(95∶5)將產(chǎn)物從過濾柱上洗脫，并將其分批收集，其通過蒸餾使得不含洗脫劑。產(chǎn)物 (399mg，1.19mmol，99％)以淺褐色結晶固體獲得。GC(hard，HP-5)：tR＝15.3min。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ＝6.82(s，2H)，6.63(s， 2H)，3.93(s，6H)，3.84(s，6H)，3.76(s，6H)ppm。13C NMR(101MHz，CDCl3)：δ＝151.38， 148.93，143.02，119.05，115.45，98.50，57.04，56.68，56.25ppm。

二、用于制備一種補充鉬元素的透析濃縮物

CN201310434029.6提供一種結構簡單、操作簡便、生產(chǎn)效率高的以氯化鉬為添加劑的透析濃縮物，尤其適合于常規(guī)血液透析的使用。技術方案是：一種補充鉬元素的透析濃縮物，包含水溶性氯化鉬。優(yōu)選地，所述水溶性氯化鉬是MoCl₅。所述水溶性氯化鉬的濃度為14-58μg/10L。所述透析濃縮物中還包含濃度為2000-2300g/10L的氯化鈉、0-220g/10L 的氯化鉀、50-250g/10L的氯化鈣、30-75g/10L的氯化鎂以及50-180g/10L的 PH調(diào)整劑。所述透析濃縮物中還包含濃度為385-900g/10L的碳酸氫鈉。由于采用上述技術方案，極大程度減少了人體在透析過程中造成的鉬元素的流失，將其控制在人體合理濃度范圍內(nèi)，降低了患者代謝的負擔，提高了透析的舒適度，進而保證了患者的生存質(zhì)量。

主要參考資料

[1]化合物詞典

[2]CN201010606080.7 一種制備氯化鉬的方法

[3]CN201610249019.9 在氯化鉬(V)的存在下制備2,2’-聯(lián)芳

[4]CN201310434029.6 一種補充鉬元素的透析濃縮物