4124-41-8 / 4-甲苯磺酸酐的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

4-甲苯磺酸酐是一種有機(jī)中間體，可由對(duì)甲苯磺酰氯和對(duì)甲苯磺酸?；玫?。4-甲苯磺酸酐可用于制備6-[(1，2，3，4-四氫-β-咔啉-3)-甲?；?二乙烯三胺]-6- 脫氧-β-環(huán)糊精，可用作為抗血栓劑。

制備^[1]

TsCl(8.000g，42.0mmol)和TsOH·H₂O(2.000g，11mmol)溶解在50.0mL二氯甲 烷中，室溫下攪拌過(guò)夜。反應(yīng)液過(guò)濾后重結(jié)晶后得到4-甲苯磺酸酐4.970g，產(chǎn)率62％。 ESI/MS(m/e)：327[M+H]+.

應(yīng)用^[1]

4-甲苯磺酸酐可用于制備6-[(1，2，3，4-四氫-β-咔啉-3)-甲?；?二乙烯三胺]-6- 脫氧-β-環(huán)糊精，方法如下：

1)在蒸餾水中，用4-甲苯磺酸酐將β-環(huán)糊精的單個(gè)6-OH對(duì)甲苯磺?；蔀?-O-(p-甲苯磺酰基)-β-環(huán)糊精；

2)在二乙烯三胺中，6-O-(p-甲苯磺酰基)-β-環(huán)糊精反應(yīng)生成6-二乙烯三胺-6-脫氧-β-環(huán)糊精；

3)將無(wú)水DMF存在下，N-Boc-1，2，3，4-四氫-β-咔啉-3-羧酸與6-二乙烯三胺-6-脫氧-β-環(huán)糊精縮合成為6-[(N-Boc-1，2，3，4-四氫-β-咔啉-3)-甲?；?二乙烯三胺]-6-脫氧-β-環(huán)糊精；

4)在三氟醋酸(TFA)中6-[(N-Boc-1，2，3，4-四氫-β-咔啉-3)-甲?；?二乙烯三胺]-6-脫氧-β-環(huán)糊精脫除Boc得到6-[(1，2，3，4-四氫-β-咔啉-3)-甲?；?二乙烯三胺]-6- 脫氧-β-環(huán)糊精。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201210180983.2 四氫-β-咔啉-3-甲?；?二乙烯三胺-β-環(huán)糊精，其制備，抗血栓活性和應(yīng)用