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丙烯酸異辛酯又名 2-丙烯酸-2-乙基己基酯、丙烯酸(2-乙基己基)酯、丙烯酸 2-乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸-2-乙基己酯、2-乙基己基丙烯酸酯,是目前國內(nèi)外產(chǎn)量最大的 4 種丙烯酸酯之一,廣泛應(yīng)用于涂料、黏合劑、纖維和織物改性、加工助劑、皮革加工助劑等領(lǐng)域。
丙烯酸異辛酯性質(zhì)無色透明液體。熔點(diǎn)一20。C,沸點(diǎn)233.18。C??膳c乙醇、乙醚、乙酸乙酯以任意比混溶。微溶于水。受熱、光和催化劑作用易發(fā)生聚合。閃點(diǎn)(開杯)90℃,在25℃時(shí)的溶解度:本品征在水中0.Ol%,水在其中0.15%。能與醇.醚混溶。其聚合物玻璃化溫度一7 0℃。,脆化溫度一55℃。在空氣中25℃時(shí)爆炸濃度極限,其下限為0.9%。工業(yè)級(jí)產(chǎn)品的阻聚劑如對(duì)苯二酚用量l00ppm,或?qū)Ρ蕉訂渭酌延昧?0-100ppm。
1. 丙烯酸異辛酯用于制造涂料、粘合劑、纖維和織物改性、加工助劑,皮革加工助劑等。用作聚合單體,用于軟性聚合物,在共聚物中起內(nèi)增塑作用。還用作溶劑。
2. 丙烯酸異辛酯主要用作制造丙烯酸酯溶劑型和乳液型壓敏膠的軟單體。還用作生產(chǎn)便條本用微球型壓敏膠的主單體。也用于制造涂料、塑料改性劑、造紙及皮革加工助劑、織物整理劑等產(chǎn)品。
3.用于合成纖維織物加工,以及作膠黏劑(抗創(chuàng)壓敏膠)。
1.由丙烯酸與2一乙基已醇酯化而得。其反應(yīng)式如下,
丙烯酸與2一乙基已醇(摩爾比為1:1.1)及加入的乙烷磺酸、對(duì)苯二酚混合物(0.01摩爾%)以甲苯為稀釋劑,在溫度120℃進(jìn)行反應(yīng)所得生成物用碳酸鈉中和,先將來反應(yīng)的丙烯酸、殘留的催化劑、對(duì)苯二酚除去,將剩余的2一乙基己醇及甲苯分餾,即得丙烯酸-2一乙基乙酯
2.氣相酯交換法。用丙烯酸甲酯與2-乙基己醇進(jìn)行酯交換,其摩爾比為3:1,發(fā)應(yīng)溫度227一228℃,轉(zhuǎn)化率32%,收率97%。酯交換催化劑為載于硅膠上的四氯化鈦。此外,酯交換也可在液相進(jìn)行,收率一般為70%-80%。
丙烯酸異辛酯基本反應(yīng)為自由基反應(yīng),分為鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止3個(gè)基本過程,并伴隨鏈轉(zhuǎn)移過程。在熱塑性丙烯酸樹脂合成過程中,分子量和分子量分布的控制至關(guān)重要。雖然分子量增加,漆膜機(jī)械性能增加,但溶液黏度也隨之增加,結(jié)果固體含量降低,同時(shí)分子量太高又可能導(dǎo)致溶解性太差。另外,溶液黏度受高分子量部分影響尤為明顯。分子量分布愈窄愈好。商業(yè)上熱塑性丙烯酸樹脂分子量通常為80000。
分子量和分子量分布還與引發(fā)劑的類型、溶劑結(jié)構(gòu)單體加料方式等有關(guān)。例如,以過氧化苯甲酰(BPO)為引發(fā)劑時(shí),由于苯甲酰自由基分解為高活潑型自由基,容易奪取單體或聚合物分子鏈上的氫原子而導(dǎo)致支化,尤其是當(dāng)溫度超過130C時(shí),導(dǎo)致大量的支鏈,因而分子量分布增大。而以偶氮=異J腈(AIBN)為引發(fā)劑,自由基的活潑型不及苯自由基,因此支化程度大為減少。這也是為什么合成丙烯酸樹脂中優(yōu)先選用AIBN作引發(fā)劑不用BPO原因之一-;原因之二是前者的聚合物端基為(CH)3C-,戶外耐久性好,而BPO引發(fā)的聚合物端基為C6H5-,因而戶外耐久性差;原因之三是BPO分解產(chǎn)生的自由基為CH.COO和CHs,二者容易發(fā)生偶合反應(yīng),是至少半的自由基失活。
此外,單體的加料方式是另一重要的影響因素。間歇式加料法得到的分子量分布寬,通常采取半連續(xù)滴加法或連續(xù)滴加法已得到窄分子量分布的樹脂。- ~般是將溶劑先加人反應(yīng)釜并加熱至反應(yīng)溫度,然后以- -定的速度滴加單體、溶劑和引發(fā)劑的混合溶液以盡可能維持反應(yīng)釜中的單體依度和引發(fā)劑依度為常數(shù)。若加人單體的速度可維持聚合溫度,那么反應(yīng)釜中單體濃度基本上為常數(shù)。對(duì)于烯類單體的共聚物反應(yīng),還必須考慮各單體的競(jìng)聚率。假如各反應(yīng)速率常數(shù)近似,則單體進(jìn)行無規(guī)共聚,分子鏈結(jié)構(gòu)也為無規(guī)分布;但若反應(yīng)速率常數(shù)差別較大,間歇式加料法將導(dǎo)致分子鏈組成不均勻,開始形成的分子鏈含很多活潑單體單元,反應(yīng)后期形成的分子鏈則含活潑性差的單體單元多,但采用半連續(xù)滴加法或連續(xù)滴加法,小心控制單體的滴加速度等于聚合速度,則可以得到與投料比相應(yīng)的平均組成的分子鏈。
[1]朱正德.丙烯酸異辛酯裝置中控樣品組分分析方法的改進(jìn)[J].現(xiàn)代化工,2015,35(12):168-169+171.
[2]沈一丁主編,精細(xì)化工原材料及中間體手冊(cè) 造紙化學(xué)品,化學(xué)工業(yè)出版社,2004年08月第1版,第59頁
[3]嚴(yán)瑞瑄 唐麗娟主編,水溶性高分子產(chǎn)品手冊(cè),化學(xué)工業(yè)出版社,2003年10月第1版,第279頁
[4]徐克勛主編,有機(jī)化工原料及中間體便覽,遼寧省石油化工技術(shù)情報(bào)總站,,第193頁