1615-02-7 / 對氯肉桂酸的制備方法

背景及概述^[1]

對氯肉桂酸是常見的有機合成中間體，用于合成對氯苯丙酸、生產(chǎn)除草劑麥敵散等。此外，肉桂酸衍生物還在抗菌、抗腫瘤等方面有較好的作用。Knoevenagel法是肉桂酸類衍生物常見的合成方法。以六氫吡啶為縮合劑，在吡啶介質(zhì)中通過Knoevenagel法合成肉桂酸。以甲苯、吡啶為溶劑，苯胺和哌啶作催化劑，通過Knoevenagel法合成對羥基肉桂酸。以上反應(yīng)過程中使用了吡啶、苯胺等有毒試劑，對環(huán)境造成了一定的污染。微波輻射技術(shù)能夠促進有機反應(yīng)，具有反應(yīng)時間短、產(chǎn)率高、產(chǎn)品易純化等優(yōu)點，近年來，在有機合成中得到了廣泛的應(yīng)用。應(yīng)用微波輻射技術(shù)，高效、安全、無污染地合成了對甲氧基肉桂酸?；谝陨媳尘?，有研究采用微波輻射技術(shù)，無溶劑條件下，用廉價、無毒、無污染的醋酸銨作為催化劑，快速、高效地合成了對氯肉桂酸，并考察了催化劑種類和用量、原料配比、反應(yīng)時間以及微波反應(yīng)功率對反應(yīng)產(chǎn)率的影響，最終確定了最佳合成條件。

制備^[1]

對氯肉桂酸制備如下：

向100ｍＬ三頸圓底燒瓶中加入1.41g（0.01mol）對氯苯甲醛、1.27g（0.011mol）丙二酸、0.77g（0.01mol）醋酸銨，混合均勻。連接溫度計和球形冷凝管，放入微波反應(yīng)器中進行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，向燒瓶中加熱水5ｍＬ，用水蒸氣蒸餾除去未反應(yīng)的對氯苯甲醛。加10％氫氧化鈉溶液5ｍＬ～6ｍＬ，加活性炭除去顏色，抽濾，轉(zhuǎn)移濾液到燒杯中，用濃鹽酸酸化至剛果紅試紙變藍或ｐＨ＝3～4。冷卻析出晶體，抽濾，用少量水洗滌沉淀，抽干，粗產(chǎn)品晾干。用水－乙醇（體積比1∶3）重結(jié)晶，干燥。計算產(chǎn)率，最佳合成條件：物料比為n(對氯苯甲醛)∶n(丙二酸)∶n(醋酸銨)=1.0∶1.1∶1.0，反應(yīng)時間為13min，功率為800W，此條件下產(chǎn)率為85.8%。進行了熔點測定和紅外光譜分析。與傳統(tǒng)方法相比，具有時間短、產(chǎn)率高、污染少等優(yōu)點。

主要參考資料

[1] 無溶劑微波輻射法合成對氯肉桂酸