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70445-33-9 / 乙基己基甘油的應(yīng)用

背景及概述[1]

日化產(chǎn)品用傳統(tǒng)防腐劑有一定毒性,易對環(huán)境及人體健康造成一些傷害。2014年1月,歐盟宣布禁止三氯生在化妝品中的使用,該禁令還附帶部分不常用的尼泊金酯類;媒體報道的包括國際著名日化企業(yè)生產(chǎn)的嬰幼兒衛(wèi)浴產(chǎn)品含有甲醛的消息,警示了傳統(tǒng)防腐劑的使用風險增大,引起世界范圍的恐慌。中國新實施的《2015化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(代替《2007化妝品衛(wèi)生規(guī)范》),防腐劑的安全性引起高度重視。

在法規(guī)不斷變化的情況下以及消費者恐慌的氛圍中,開發(fā)新的低毒防腐劑體系、“無添加”防腐劑及天然防腐劑成為持久發(fā)展的重要途徑。乙基己基甘油是重要的“無添加”防腐劑的代表品種,是一種全球認可的多功能的化妝品添加劑。乙基己基甘油與具有防腐作用的物質(zhì)的混合增效研究和應(yīng)用,已有國際國內(nèi)專業(yè)的防腐劑生產(chǎn)商及著名的化妝品生產(chǎn)公司申請了多項專利,其中有和傳統(tǒng)防腐劑配伍使用的,更多的則是與多元醇配合形成“無添加”防腐體系。

至于乙基己基甘油能顯著改善化妝品的皮膚感覺,增加香味的擴散能力也有專門文獻報道。乙基己基甘油(Ethylhexylglycerin,CAS編號:70445-33-9)是一種廣泛使用的防腐增效劑,有保濕作用,可賦予配方令人愉快的膚感。它能對很多傳統(tǒng)防腐劑(如苯氧乙醇)廣譜性有很大的改善。乙基己基甘油通過降低微生物細胞壁表面張力,降低細菌的活性使防腐體系更有效、更快。

已證明乙基己基甘油與EDTA-二鈉復(fù)配,對一些難防腐的體系特別有效(如高SPF值防曬產(chǎn)品和高油相的乳液)。一般用量0.5%~2%(質(zhì)量分數(shù))。專利文獻報道,當與乙基己基甘油和辛甘醇復(fù)配時,紅味藥醇對扁柏酚有增效作用。在高含量時,扁柏酚可能不穩(wěn)定。如果含有紅沒藥醇和乙基己基甘油,扁柏酚用量可減少100倍。

應(yīng)用[2]

苯乙醇是天然香料的組分之一,具有一定的抑菌功效。乙基己基甘油可以增強苯乙醇的防腐功能。二者都不在法規(guī)規(guī)定的防腐劑列表中,也不是化妝品禁用的物質(zhì),其組合物具有一定的防腐功效,常稱其為“無添加”防腐劑或“零添加”防腐劑。采用乙基己基甘油與苯乙醇質(zhì)量比為3:7的復(fù)配物對洗發(fā)香波(組成質(zhì)量百分數(shù)為:去離子水4.05,乙二胺四乙酸二鈉0.05,羥丙基三甲基氯化銨0.5,聚氧乙烯月桂基醚硫酸銨13.0,月桂基硫酸銨6.0,椰油?;掖及?.2,十八醇0.4,聚二甲基硅氧烷3.0,乙基己基甘油與苯乙醇復(fù)合物0.8,香精0.3,增稠劑0.2,氯化鈉0.5)進行混合微生物挑戰(zhàn)性試驗,結(jié)果見表。

乙基己基甘油的應(yīng)用

混合物在加入量0.8%(質(zhì)量百分數(shù))時,對產(chǎn)品的保護性很好,能通過微生物挑戰(zhàn)試驗。而單獨使用1%的苯乙醇或1%的乙基己基甘油分別作為防腐劑,則不能通過在洗發(fā)香波中的微生物挑戰(zhàn)試驗。

制備[2]

1)中間體2-乙基己基縮水甘油醚的合成方法

在500mL三口燒瓶中,依次加入氫氧化鈉固體、甲苯、2-乙基己醇、相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨,室溫攪拌15min,使溶液混合均勻。升溫45?50°C,30?50min內(nèi)滴入環(huán)氧氯丙烷,投料比42-乙基己醇):(環(huán)氧氯丙烷):(氫氧化鈉)=1:1.1?1.2:1,攪拌反應(yīng)4h,冷至室溫。抽濾,濾液轉(zhuǎn)入分液漏斗中分出水相,油相減壓蒸餾。當堿濃度約為50%時,2-乙基己基縮水甘油醚的收率可達90%以上。

2)乙基己基甘油制備

以三氟化硼乙醚為催化劑,按催化劑與2-乙基己基縮水甘油醚摩爾質(zhì)量比1:40,2-乙基己基縮水甘油醚與丙酮的摩爾質(zhì)量比1:6,在丙酮中加入2-乙基己基縮水甘油醚及催化劑,在20°C反應(yīng)3h,生成4-烷氧基甲基-1,3-二氧代烷溶液。按終止劑與2-乙基己基縮水甘油醚摩爾質(zhì)量比1:8加入終止劑甲胺水溶液,保持10?20min,減壓蒸出過量丙酮。加入甲酸及水進行水解反應(yīng),在55°C反應(yīng)3h。水解產(chǎn)物分液后,油相用堿中和,洗滌至中性后,加入穩(wěn)定劑。進行分子蒸餾,溫度135?145〇C,真空度40?50Pa,最終得到高純度乙基己基甘油。

反應(yīng)過程:

乙基己基甘油的應(yīng)用

主要參考資料

[1] 現(xiàn)代化妝品科學與技術(shù)·上冊

[2] 乙基己基甘油的制備及應(yīng)用