431-47-0 / 三氟乙酸甲酯的主要應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

三氟乙酸甲酯為無色液體。分子量128.05。相對(duì)密度1.273。沸點(diǎn)43℃。折射率 1.2907。閃點(diǎn)-7℃。溶于乙醇、乙醚，不溶于水。易燃。有毒! 有腐蝕性。用于有機(jī)合成。由三氟乙酸與甲醇酯化而得。

制備^[1]

首先將0.67mg醋酸鈀(0.30mM)、1.30mg苯醌(1.20mM)和0.87 mg磷鉬釩酸H5PMo10V2O40(0.05mM)置于裝有玻璃內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜(50mL)內(nèi)，其中反應(yīng)溶劑為10mL三氟乙酸，封釜。用甲烷排除釜內(nèi)空氣，最后通入2.5MPa甲烷和0.5MPa氧氣，關(guān)閉進(jìn)氣閥，在80℃下及磁力攪拌下反應(yīng)8h。反應(yīng)停止后，將高壓釜置于冰水混合 物中冷卻至3℃左右，取出反應(yīng)液，利用氣相色譜儀分析液相中三氟乙酸甲酯的濃度。測(cè)得三氟乙酸甲酯的濃度為0.91mM。

應(yīng)用^[3-4]

一、N-甲基二級(jí)酰胺類化合物經(jīng)常存在于藥物制劑和天然產(chǎn)物中，在藥物化學(xué)領(lǐng)域中具有重要作用。CN201811521480.0提供了一種選擇性N-甲基化二級(jí)酰胺的方法，其特征在于，包括：二級(jí)酰胺在有機(jī)溶劑N,N-二甲基甲酰胺或二甲亞砜中，三氟乙酸甲酯作為甲基化試劑，在氫化鈉或叔丁醇鉀或甲醇鈉的存在下進(jìn)行反應(yīng)，得到選擇性N-甲基化產(chǎn)物。

N-甲基乙酰苯胺的制備：

將乙酰苯胺（100 mg, 0.74 mmol），DMF（4 mL），NaH（60%分散在礦物油中, 53 mg,2.20 mmol, 3eq.）依次加入反應(yīng)瓶中，常溫?cái)嚢?分鐘后，待NaH均勻分散后，向反應(yīng)瓶中緩慢注入三氟乙酸甲酯（0.30 mL, 2.96 mmol, 4 eq.），反應(yīng)10個(gè)小時(shí)后，停止攪拌。用乙酸乙酯和蒸餾水萃取兩次，再用飽和NaCl溶液洗滌，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥有機(jī)相，過濾除去硫酸鎂，旋蒸蒸除溶劑，柱層析提純得N-甲基乙酰苯胺（72 mg，產(chǎn)率65%）。¹H NMR(400 MHz, CDCl₃) δ 7.38 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.29 (dd, J = 9.5, 5.1 Hz, 1H),7.15 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 3.23 (s, 3H), 1.83 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3)δ 170.54, 144.56, 129.69, 127.68, 127.02, 37.09, 22.32.

二、CN201810961510提供一種阻燃PVC色母粒，包括如下重量份的各組分：

復(fù)合型PVC阻燃樹脂65-70份、核殼型顏填料17-21份、二苯甲烷二異氰酸酯9-12份、分散劑5-7份、三氟乙酸甲酯3-4份、增塑劑2-4份、無水乙醇100份。

主要參考資料

[1] 簡(jiǎn)明精細(xì)化工大辭典

[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN200910241378.X 一種甲烷催化氧化生產(chǎn)三氟乙酸甲酯的方法

[3] [中國發(fā)明] CN201811521480.0 一種選擇性N-甲基化二級(jí)酰胺的方法

[4] CN201810961510.3 阻燃PVC色母粒及其制備方法