431-47-0 / 三氟乙酸乙酯和甲酯在有機合成中的應(yīng)用

三氟乙酸乙酯和三氟乙酸甲酯是重要的含三氟 甲基試劑和砌塊，在有機氟化合物的合成中具有重 要應(yīng)用﹐可以與含α氫的酯﹑酮﹑腈等縮合﹐并進(jìn)一 步合成含三氟甲基的復(fù)雜有機物特別是雜環(huán)化合 物,還可以作為氨基等的保護(hù)試劑。然而有關(guān)三氟乙酸乙酯和甲酯的綜述很少見諸文獻(xiàn)，故筆者對 三氟乙酸乙酯和甲酯的制備和應(yīng)用等進(jìn)行敘述﹐以 期加強它們的合成與應(yīng)用研究。

1 三氟乙酸乙酯和甲酯的制備

—般采用三氟乙酸與乙醇或甲醇直接酯化的方 法制備三氟乙酸乙酯和甲酯。張建立等以三氟乙酸 與無水乙醇按摩爾比1:1.5在對甲苯磺酸催化下反 應(yīng)制得三氟乙酸乙酯,收率75.9%。呂苗苗等報道 三氟乙酸和無水乙醇在D072強酸性陽離子交換樹 脂配合脫水樹脂催化下得到三氟乙酸乙酯﹐收率 93.7%5。吳健龍等報道三氟乙酸與乙醇在濃硫酸作 用下制得三氟乙酸乙酯,收率92%.

2 作為有機合成保護(hù)試劑的應(yīng)用

三氟乙酰基是氨基的一種有效保護(hù)基團(tuán)。如 Bashir-Uddin Sufraz.等報道三氟乙酰基能有效保護(hù) 6-腳基煙?；鶊F(tuán)(HYNIC),并在親電試劑如氯甲酸 芐酯等存在下及廣泛的pH范圍內(nèi)穩(wěn)定。Bellamy 等報道在含硝胺和硝酸酯的含能化合物合成中﹐三氟乙?；梢宰鳛榈脱醯谋Ｗo(hù)基，經(jīng)受硝化和硝 解的反應(yīng)條件，脫保護(hù)可在溫和的溶劑化條件下進(jìn)行。

3 制備三氟乙酰乙酸乙酯及其應(yīng)用

三氟乙酸乙酯與乙酸乙酯經(jīng)Claisen縮合所得 的三氟乙酰乙酸乙酯，是非常有用的含三氟甲基砌 塊。張國華等報道乙酸乙酯與三氟乙酸乙酯在乙 醇鈉作用下經(jīng)Claisen縮合制得三氟乙酰乙酸乙酯收率75.9%。

4 與酮的Claisen宿合及應(yīng)用

閻鑫等研究了三氟乙酸乙酯﹑丙酮在乙醇鈉l乙 醇作用下，經(jīng)Claisen縮合制備三氟乙酰丙酮的反 應(yīng)﹐最佳條件下收率為33%.

何海兵等以三氟乙酰丙酮與3-氯-2-吡啶腫在 醋酸中環(huán)合,制得氯蟲苯甲酰胺中間體1-(3-氯-2- 叱啶基)-3-三氟甲基-5-甲基吡唑,收率6l.4%.

5 在其他有機合成反應(yīng)中的應(yīng)用

三氟乙酸乙酯和甲酯還可用于其他的有機合成 反應(yīng)中。如Langlois等報道在亞銅和氟化絕或氯化 鉤存在下，三氟乙酸甲酯可作為芳香族或雜環(huán)芳香 族碘代經(jīng)和溴代經(jīng)的三氟甲基化試劑.

6 結(jié)束語

三氟乙酸乙酯和甲酯是—種重要的含氟脂肪族 化合物﹐應(yīng)用廣泛﹐不僅可以作為有效的保護(hù)試劑﹐ 還是許多醫(yī)藥﹑農(nóng)藥等產(chǎn)品的合成原料或中間體﹐具 有重要的工業(yè)價值。但目前國內(nèi)合成三氟乙酸乙 酯和甲酯的收率仍然偏低﹑成本偏高﹐影響了它的使 用。對其衍生產(chǎn)品的合成和應(yīng)用研究也有待加強﹐使其在有機合成特別是雜環(huán)化合物的合成中發(fā)揮更大 的作用。

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