610-81-1 / 3-硝基-4-氨基苯酚的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

3-硝基-4-氨基苯酚是醫(yī)藥及有機(jī)染料的中間體，廣泛用作棉、麻、粘膠纖維織物的染色和頭發(fā)染色劑。3-硝基-4-氨基苯酚可由對氨基苯酚為原料通過四步反應(yīng)制備得到。

制備^[1]

1、3-硝基-4-乙酰胺基苯酚乙酯的合成

在250mL帶有溫度計(jì)及攪拌裝置的三口燒瓶中，加入21.0g對氨基苯酚、60.0mL醋酐及16.0mL冰醋酸，加熱至128℃，回流，此時(shí)反應(yīng)溶液為紅褐色液體。2h后將反應(yīng)液冷卻至25℃(反應(yīng)液中有大量淺肉紅色固體析出)，然后緩慢滴加10.0mL發(fā)煙硝酸(10滴／min)，維持溫度25～26℃。在強(qiáng)酸條件下攪拌1.5h，有較多黃色晶體析出。然后將反應(yīng)液倒人大量冰水中，立即析出大量黃色晶體，用水洗滌2～3次洗至中性,抽濾，將濾餅烘干。制得黃色3-硝基-4-乙酰胺基苯酚乙酯33．9g，收率為73.9％。熔點(diǎn)：146～148℃。

2、3-硝基-4-氨基苯酚的合成

在150mL帶有溫度計(jì)及攪拌裝置的三口燒瓶中加入5.4g3-硝基-4-乙酰胺基苯酚乙酯、20mL無水乙醇與30.0mL3mol／L氫氧化鈉溶液，加熱至60℃，

控制在此溫度下攪拌反應(yīng)1h。反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸去乙醇，將反應(yīng)液冷卻至10℃以下，再用鹽酸溶液[m(36％-38％濃鹽酸)：m(水)=1：1]將反應(yīng)液的pH值調(diào)節(jié)至3～4。析出紅色晶體。抽濾，將濾餅烘干制得棕紅色3-硝基-4-氨基苯酚3.3g。收率為93.9％，熔點(diǎn)149～151℃

應(yīng)用^[2-3]

應(yīng)用一、

3-硝基-4-氨基苯酚可用于制備醫(yī)藥中間體3-氨基-4-溴苯酚的合成方法。其步驟為：(1)重氮化反應(yīng)：將原料3-硝基-4-氨基苯酚溶解在氫溴酸中，在0-10℃下滴加亞硝酸鈉水溶液反應(yīng)1-3h，得到的3-硝基苯酚-4-重氮鹽水溶液。(2)溴化反應(yīng)：將步驟(1)所得溶液滴加至溴化亞銅的氫溴酸水溶液中，攪拌40-50℃，進(jìn)行反應(yīng)經(jīng)過析晶、過濾得到3-硝基-4-溴苯酚固體；(3)還原反應(yīng)：向步驟(2)所得固體溶于乙醇中的溶液中加入氧化鐵催化劑，加熱至50-100℃，并向混合物中加入水合肼水溶液，進(jìn)行2-5h反應(yīng)，得到3-氨基-4-溴苯酚。本發(fā)明的3-氨基-4-溴苯酚的合成方法設(shè)計(jì)合理、條件溫和、易操作，產(chǎn)品收率較高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

應(yīng)用二、

3-硝基-4-羥丙基氨基苯酚產(chǎn)品是一種重要的新型的染料、染發(fā)劑的發(fā)色體及中間體，含有該組分及其衍生物的的染發(fā)劑是近年來染發(fā)劑領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。一種用3-硝基-4-氨基苯酚制備3-硝基-4-羥丙基氨基苯酚的方法，包括下述步驟：(1)以質(zhì)量濃度為80~90%的二氧六環(huán)水溶液為溶劑，在碳酸鈣作用下，3-硝基-4-氨基苯酚與氯甲酸氯丙酯進(jìn)行縮合反應(yīng)；(2)滴加入質(zhì)量濃度為40~55%的堿液進(jìn)行水解反應(yīng)，控制滴加溫度50~55℃，滴加畢，在58~65℃保溫反應(yīng)0.5~5h后，冷卻至30~40℃，調(diào)pH至5.5~6.5后，蒸除乙醇得3-硝基-4-羥丙基氨基苯酚粗品；(3)3-硝基-4-羥丙基氨基苯酚粗品在質(zhì)量濃度為18~22%的正丙醇水溶液進(jìn)行打漿處理后得到3-硝基-4-羥丙基氨基苯酚。本發(fā)明總收率可以達(dá)到90%及以上；兩步反應(yīng)可以使用一鍋法生產(chǎn)，在生產(chǎn)上操作簡單，具有副產(chǎn)物少、產(chǎn)品質(zhì)量高、污染少、對設(shè)備的要求低等優(yōu)點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1]郁惠珍,嚴(yán)陽,蔡勇,顧燕.4-氨基-3-硝基苯酚的合成工藝改進(jìn)[J].精細(xì)化工中間體,2008(05):40-42.

[2]CN201110002516.63-氨基-4-溴苯酚的合成方法

[3]CN201410382536.43-硝基-4-羥丙基氨基苯酚的制備方法