876-08-4 / 4-氯甲基苯甲酰氯的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

4-氯甲基苯甲酰氯，無(wú)色液體，分子式為C8H6Cl2O，是一種重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料和材料中間體。近年來(lái)，由于4-氯甲基苯甲酰氯作為原料藥品越來(lái)越多的應(yīng)用于多個(gè)領(lǐng)域，這一結(jié)果促使市場(chǎng)對(duì)4-氯甲基苯甲酰氯的需求量逐年增大，從而使從業(yè)者看到了4-氯甲基苯甲酰氯的廣闊應(yīng)用前景，

制備^[1]

將300g的4-甲基芐醇和0.075g的過(guò)氧化二苯甲酰投入帶有尾氣吸收裝置的反應(yīng)器中，開(kāi)啟攪拌，用膠頭滴管滴加三乙醇胺5滴約0.12g，密閉反應(yīng)器，開(kāi)始升溫，待升至55℃，打開(kāi)氯氣閥門通氯氣，將通氯速度設(shè)置在400～500ml/min。該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度會(huì)自動(dòng)上升，待升至60℃以上，開(kāi)始保溫，保溫過(guò)程中溫度始終處于60～75℃。每過(guò)一小時(shí)補(bǔ)加過(guò)氧化二苯甲酰0.075g，補(bǔ)加三次以后不再補(bǔ)加。GC氣譜跟蹤，保溫8h后氣譜顯示，4-羥甲基二氯芐的量≤0.05％為終點(diǎn)，停止通氯氣，反應(yīng)結(jié)束，用氮?dú)廒s走多余的氯氣，降溫，所得氯化液4-羥甲基三氯芐粗品約571g，待用。

將上述體系的溫度升至60℃以上，開(kāi)始用200ml恒壓滴液漏斗滴加水，滴加速度控制在1滴/5s，滴加1h后暫停滴加，GC氣譜跟蹤，19h后氣譜顯示4-羥甲基三氯芐的量≤0.05％，反應(yīng)結(jié)束，所用水量為116g，然后降溫至室溫，對(duì)整個(gè)體系進(jìn)行稱重，總重659g，根據(jù)質(zhì)量守恒可知，有28g的氯化氫氣體進(jìn)入尾氣吸收裝置。

將2636g的乙醚和2g的DMF催化劑投入上述體系中，開(kāi)啟攪拌，并將溫度控制在室溫。開(kāi)始滴加草酰氯624g，滴加速度控制在100g/h，滴加完畢繼續(xù)反應(yīng)，GC氣譜跟蹤，14h后，4-氯甲基苯甲酰氯的量為96.3％，反應(yīng)結(jié)束，常壓回收乙醚和草酰氯，回收完畢，用5％液堿中和余下體系，以pH＝7～8為終點(diǎn)，靜置、分層，除去水層后，對(duì)有機(jī)相進(jìn)行減壓(6mmHg)回收126～128℃餾分，得產(chǎn)品4-氯甲基苯甲酰氯412g，收率88.8％，純度99.4％。

應(yīng)用^[2-4]

應(yīng)用一、

CN201510051139.3公開(kāi)了一種一浴合成陽(yáng)離子漂白活化劑TBLC的方法及應(yīng)用，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明所提供的方法是將4-氯甲基苯甲酰氯和己內(nèi)酰胺溶于溶劑中，再縛酸劑加入到己內(nèi)酰胺溶液中溶解，再將4-氯甲基苯甲酰氯溶液逐滴加入到己內(nèi)酰胺-縛酸劑溶液中攪拌混合，最后加入叔胺進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后旋干溶劑，洗滌所得固體后獲得目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明所提供的方法大幅度簡(jiǎn)化了陽(yáng)離子漂白活化劑TBLC的合成工藝，降低了合成陽(yáng)離子漂白活化劑TBLC所需條件，同時(shí)保證了較高的產(chǎn)率，適于產(chǎn)業(yè)化推廣。

應(yīng)用二、

CN201510560850.1公開(kāi)了一種合成陽(yáng)離子漂白活化劑的方法，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明所提供的方法是將4-氯甲基苯甲酰氯和內(nèi)酰胺溶于溶劑中，再將4-氯甲基苯甲酰氯溶液逐滴加入到內(nèi)酰胺溶液中攪拌混合，與此同時(shí)往該體系中通入氨氣，反應(yīng)后過(guò)濾，最后加入叔胺進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后旋干溶劑，洗滌所得固體后獲得目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明所提供的方法大幅度簡(jiǎn)化了陽(yáng)離子漂白活化劑TBLC的合成工藝，降低了合成陽(yáng)離子漂白活化劑TBLC所需條件，同時(shí)保證了較高的產(chǎn)率，適于產(chǎn)業(yè)化推廣。

應(yīng)用三、

CN201310589339.5報(bào)道了一種具有表面活性的陽(yáng)離子型漂白活化劑的合成方法，屬于精細(xì)化工領(lǐng)域。該方法采用烷基二甲基叔胺、4-氯甲基苯甲酰氯和內(nèi)酰胺為中間體，合成出一系列具有不同碳鏈長(zhǎng)度季銨鹽基團(tuán)的陽(yáng)離子型漂白活化劑。該類型漂白活化劑在水溶液中對(duì)表面呈負(fù)電性的材料表面具有較強(qiáng)的親和力，可在材料表面與與過(guò)氧化氫反應(yīng)，生成極為活潑的過(guò)氧酸，可在低溫下對(duì)材料進(jìn)行漂白，有效去除材料表面的色素雜質(zhì)。該陽(yáng)離子型漂白活化劑可用于紡織品的工業(yè)漂白及家庭洗滌。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明]CN201810085139.94-氯甲基苯甲酰氯的制備方法

[2]CN201510051139.3一種一浴合成陽(yáng)離子漂白活化劑的方法及應(yīng)用

[3]CN201510560850.1一種合成陽(yáng)離子漂白活化劑的方法

[4]CN201310589339.5一種具有表面活性的陽(yáng)離子型漂白活化劑的合成方法