18741-85-0 / (R)-(+)-1,1′-聯(lián)-2-萘胺的制備

背景及概述^[1]

手性芳香胺類化合物(R)-(+)-1,1'-聯(lián)-2-萘胺是一些天然產(chǎn)物、生物活性化合物、材料、手性配體和手性催化劑的重要結(jié)構(gòu)單元。在生物活性領(lǐng)域，如(-)-streptonigrin這類天然產(chǎn)物化合物，其含有與軸手性相連的苯酚與芳基胺片段，并由特殊的手性芳香胺骨架相連，這一獨(dú)特的結(jié)構(gòu)使其成為具有顯著生物活性的抗生素，因而這一家族化合物有著相當(dāng)好的抗癌、抗細(xì)菌、真菌、線蟲、病毒等廣泛的生物活性。在催化領(lǐng)域，手性芳香胺類化合物已廣泛用作不對(duì)稱合成中強(qiáng)大的手性配體或助劑。

應(yīng)用^[1]

(R)-(+)-1,1'-聯(lián)-2-萘胺制備如下：

在空氣環(huán)境下，在100ml圓底燒瓶中加入1a(5mmol),2b(15mmol),碳酸鉀(15mmol)，碘化鉀(0.5mmol)，二甲基亞砜(40ml)作為反應(yīng)溶劑，放入預(yù)先升溫至50℃的油浴鍋中攪拌24h。薄層色譜(TLC)點(diǎn)板確定反應(yīng)終點(diǎn)，當(dāng)TLC板顯示反應(yīng)原料1a完全消失并且全部轉(zhuǎn)化成雙烷基化產(chǎn)物，將反應(yīng)管從油浴鍋中提起，直接在圓底燒瓶中加入氫氧化鉀(60mmol),然后放入預(yù)先升溫至150℃的油浴鍋中攪拌4h，反應(yīng)結(jié)束后，待圓底燒瓶冷卻至室溫，加入40ml水淬滅反應(yīng)，然后用乙酸乙酯萃取旋干，經(jīng)柱層析分離得到目標(biāo)產(chǎn)物(R)-(+)-1,1'-聯(lián)-2-萘胺。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201711129805.6 一類手性芳香胺類化合物及其制備方法