455-13-0 / 4-碘三氟甲苯的制備

背景及概述^[1][2]

4-碘三氟甲苯有鹵代苯氣味，不溶于水，能與苯、甲苯、乙醇、乙醚、鹵代烴等混溶。4-碘三氟甲苯分子結(jié)構(gòu)中的氟原子使得其具有特殊的活性，是重要的農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體，可用作殺蟲劑氟蟲腈的中間體，用作合成二苯醚類含氟除草劑的中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等精細(xì)有機(jī)合成領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?，F(xiàn)有的工藝有用4-氨基三氟甲苯為原料，經(jīng)重氮化、碘化制備4-碘三氟甲苯，該方法廢水量大，有大量廢酸和廢鹽產(chǎn)生，環(huán)保壓力大。也有用三氟甲苯為原料，直接碘化制備4-碘三氟甲苯。該方法4-碘三氟甲苯90%和10%鄰碘三氟甲苯，進(jìn)一步分離很困難，不能獲得高純度的間氯三氟甲苯。

4-碘三氟甲苯

應(yīng)用^[3]

4-碘三氟甲苯是合成高效、廣譜和安全農(nóng)用殺菌劑氟菌唑的必備中間體，也是合成一些含氟偶氮類染料的重要中間體。

制備^[2]

S1、稱取各組份：依次稱取3，4-二碘三氟甲苯300g，環(huán)己烷300g，三乙胺280g，水280g，雷尼鎳20g，以及將上述各組份依次置入2L的高壓釜中；

S2、置換處理：氮?dú)庵脫Q，氫氣置換；

S3、溫度控制：緩慢升溫至80℃，溫度控制在80~85℃之間；

S4、取樣分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)：氫氣壓為2.0MPa，反應(yīng)4個(gè)小時(shí)后，取樣分析，含量為4-碘三氟甲苯為92%，對(duì)碘三氟甲苯為0.7%，三氟甲苯為7.3%，控制對(duì)碘三氟甲苯不超過1%；

S5、靜置分層：靜置分層，下層為三乙胺鹽酸鹽的水溶液，用氫氧化鉀調(diào)節(jié)到PH8，分的下層三乙胺套用；

S6、精餾：上層有機(jī)層為產(chǎn)物，經(jīng)過脫溶得環(huán)己烷套用，繼續(xù)精餾，可得高純度的4-碘三氟甲苯209g和三氟甲苯12.9g，合計(jì)收率91%；

S7、重復(fù)實(shí)驗(yàn)：經(jīng)過10次反復(fù)實(shí)驗(yàn)，每次補(bǔ)加10%的催化劑，催化劑能保持持續(xù)的活性。

主要參考資料

[1]蔡春, & 呂春緒. (2002). 間羥基三氟甲苯的合成. 農(nóng)藥(09), 14-15.

[2] 黃筱玲, & 諶了容. (1998). 2,11,14-三氮-5,8-二氧-3,4,9,10-雙(4,4'-三氟甲苯并)-13,15-(2',6')吡啶環(huán)十五-1,12-二烯酮的合成和晶體結(jié)構(gòu). 結(jié)構(gòu)化學(xué), 17(6), 413-416.

[3] 周洪鐘, 杜曉華, 陳靜華, 劉海輝, & 徐振元. (2009). 對(duì)氨基三氟甲苯的合成方法. 農(nóng)藥, 048(003), 174-176.