2881-83-6 / 3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯的制備

背景及概述

3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯，又稱大茴香酯，英文名稱：ethyl 3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate，CAS：2881-83-6，分子式：C12H14O4，分子量：222.237，密度：1.160g/mLat 20°C(lit.)，沸點(diǎn)：154°C1hPa(lit.)。本品為有特殊香氣的無色液體。

制備

3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯的制備可由以對羥基苯甲醛為起始物料，經(jīng)甲基化反應(yīng)合成了大茴香醛，再經(jīng)氫化反應(yīng)制備[1]，其反應(yīng)路線圖如下。

圖1 3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯的制備反應(yīng)式

大茴香醛的制備

以對羥基苯甲醛為原料，用硫酸二甲酯甲基化反應(yīng)合成了大茴香醛。在一個(gè)1000mL 三頸燒瓶中依次按比例加入對羥基苯甲醛、氫氧化鈉溶液、硫酸二甲酯。裝上電動(dòng)攪拌器和一個(gè)滴液漏斗，在漏斗中加入一定量的氫氧化鈉溶液，開動(dòng)攪拌，加熱至100～105℃反應(yīng)，緩慢滴加氫氧化鈉水溶液，使反應(yīng)物料 pH 值始終維持在8，反應(yīng)6小時(shí)結(jié)束。冷卻至室溫，水層用甲苯萃取二次，合并有機(jī)層，水洗有機(jī)層至中性。靜置、分層，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，常壓蒸餾回收溶劑，再減壓蒸餾收集90～93℃／530Pa 的餾分，得有山楂花香氣的無色液體大茴香醛。

3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯的制備

3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯合成用到氫化鈉，需安全使用。在一個(gè)1000mL 三頸燒瓶中依次按比例加入碳酸二乙酯、氫化鈉和四氫呋喃溶液。裝上電動(dòng)攪拌器和一個(gè)滴液漏斗，在漏斗中加入一定量的大茴香醛四氫呋喃溶液，開動(dòng)攪拌，滴加大茴香醛四氫呋喃溶液。 混合物在回流下加熱3小時(shí)，反應(yīng)混合物為倒入水中，調(diào)整pH為9，混合物用二氯甲烷萃取。合并有機(jī)層，水洗有機(jī)層至中性。靜置、分層，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮后用硅膠層析法純化，制得3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯。

參考文獻(xiàn)

[1] Zhu, Youquan; Zou, Xiaomao; Hu, Fangzhong; Yao, Changsheng; Liu, Bin; Yang, Huazheng Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2005 , vol. 53, # 24 p. 9566 - 9570