6626-15-9 / 4-溴間苯二酚的制備方法報(bào)道

背景及概述^[1]

4-溴間苯二酚是一種有機(jī)中間體，可由間苯二酚為原料溴代后得到。溴代試劑可選自N-溴代丁二酰亞胺或NH₄Br。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

以間苯二酚為原料，首先將間苯二酚加入反應(yīng)容器中，然后加入氯仿進(jìn)行溶解，溶解后將N-溴代丁二酰亞胺溶于氯仿中得到的N-溴代丁二酰亞胺溶液滴加到反應(yīng)容器中，N-溴代丁二酰亞胺溶液滴加時(shí)間為30min，滴加完后升溫至60℃，在此溫度條件下反應(yīng)1h，反應(yīng)后得到反應(yīng)液，將所得反應(yīng)液常壓蒸出氯仿，蒸出氯仿后所得液體進(jìn)行減壓蒸餾，在真空度0.098MPa下收集150～160℃餾分，將所得餾分冷卻至常溫，得到4-溴間苯二酚。

報(bào)道二、

向間苯二酚（2.20 g，0.020 mol）的MeOH（100 mL）溶液中添加NH4Br（2.15 g，0.022 mol）和Oxone®（13.5 g，0.022 mol），并將混合物在室溫下在大氣氣氛下攪拌氮?dú)?0分鐘。然后過(guò)濾反應(yīng)混合物，并真空除去溶劑。粗產(chǎn)物通過(guò)快速色譜法純化（3∶1正己烷，乙酸乙酯）得到白色固體的4-溴代間苯二酚（2.46 g，65％）。 Rf（3∶1正己烷，乙酸乙酯）0.68。熔點(diǎn)：101-103°C。

δH (400 MHz; CDCl3; Me4Si) 5.91 (2H, s, OH), 6.35 (1H, dd, J = 2.4 and 8.4 Hz, H-6), 6.56 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-2) and 7.25 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5). δC (100 MHz; CDCl3) 100.6 (C-4), 103.5 (C-2), 109.5 (C-6), 132.2 (C-5), 153.1 (C-3) and 156.9 (C-1).

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201310622931.0 間苯三酚的制備方法

[2] Pilkington L I , Wagoner J , Polyak S J , et al. Enantioselective synthesis, stereochemical correction, and biological investigation of the rodgersinine family of 1,4-benzodioxane neolignans.[J]. Organic Letters, 2015, 17(4):1046-9.