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569-64-2 / 孔雀綠是什麼?又為何會出現(xiàn)在水產(chǎn)品裡?

從2005年檢測出屏東石斑養(yǎng)殖業(yè)者違法使用此物質(zhì),2012年年來自湖南的進(jìn)口大閘蟹,2015年銷日的鰻魚到去年(2016)的大賣場海產(chǎn)危機(jī),都和孔雀綠殘留有關(guān)。究竟“孔雀綠”是某種的化學(xué)物質(zhì)?為何與水產(chǎn)養(yǎng)殖息息相關(guān)?人體會產(chǎn)生危害危害?要回答這些問題,我們先從孔雀綠的組成與歷史認(rèn)識起。

從人工染料到水用消毒殺菌劑

孔雀綠(Malachite green,亦稱孔雀石綠)是1877年由德國有機(jī)化學(xué)家Hermann

Fischer首度合成出的有機(jī)化合物鹽類,外觀為亮綠色,帶金屬光澤的晶體。其化學(xué)結(jié)構(gòu)是由三個苯環(huán)與位于核心的碳原子相連接的,其中兩個位于不同苯環(huán)的氫,取代為二氨基胺基(如下圖),被歸類為三苯甲烷類的延伸染料1。雖然被替換孔雀綠,但與天然礦物孔雀石2是截然不同的組成,僅因顏色相似故得「孔雀石」之名。

孔雀綠是什麼?又為何會出現(xiàn)在水產(chǎn)品裡?

1936年美國科學(xué)家Fred Foster與Lowell Woodbury發(fā)現(xiàn)孔雀綠水溶液1950年代孔雀綠被發(fā)現(xiàn)能去除魚體內(nèi),外的寄生蟲,1980年代更發(fā)現(xiàn)除了可以用作魚體的殺菌外,也可以用于魚卵,預(yù)防并發(fā)癥的感染;多用途的殺菌消毒功能,利用孔雀綠仍在不斷地利用魚類生病的治療藥物以及預(yù)防感染的藥物。

既然因為孔雀綠在魚類養(yǎng)殖上有很多好處,為什么會被衛(wèi)生機(jī)構(gòu)嚴(yán)格控制呢?這是因為它雖然可以消除水生環(huán)境的病原體,但很少使用也會對魚的健康產(chǎn)生影響,造成魚鰓與魚只是,孔雀綠的半數(shù)致死量會受到環(huán)境因素(如溫度和pH酸堿值)以及魚種的影響,較早難下定論。

好處背后的健康疑慮

美國國家毒理學(xué)計劃(National National Toxicology Programme)從大小鼠研究中發(fā)現(xiàn)孔雀綠具有肝毒性,導(dǎo)致肝臟腫大及空泡化,甲狀腺產(chǎn)生濾泡性囊腫,某些老鼠的體重也有明顯發(fā)作的趨勢,疑似有致癌性,但目前仍在無明確證據(jù)。其他研究也指出孔雀綠會危害肺臟,胸腺以及卵巢,并且可能造成基因受損,甚至突變。在紐西蘭懷孕白兔的實驗中,則觀察到孔雀綠會造成病變發(fā)展不全,簡言之,孔雀綠對許多器官都具有毒性,并且可能影響胎兒發(fā)育。

顯而易見的是,孔雀綠通過生物體吸收后,肝臟酵素素轉(zhuǎn)變其代謝轉(zhuǎn)化為“還原型孔雀綠”,其化學(xué)結(jié)構(gòu)與孔雀綠相似,但連接苯環(huán)與核心碳原子的雙鍵以及苯環(huán)胺基上的雙鍵,因接上氫原子而形成單鍵,不再帶任何雜質(zhì)。

還原型孔雀綠(leucomalachite green)的結(jié)構(gòu),與圖2孔雀綠列出,胺基與核心碳原子的雙鍵皆接上氫,而變成單鍵,不再帶有,故非鹽類。圖/ PubChem

還原型孔雀綠的毒性與孔雀綠相似,但又更容易累積在生物體內(nèi)的輕微與內(nèi)臟里,不易代謝,即使在低劑量情況下雖然沒有立即性危害,但若每日涉入入殘留殘留孔雀綠現(xiàn)有的環(huán)保署已將孔雀綠歸類為“第四類毒性化合物”,即雖無立即性危害,但有污染環(huán)境與危害人體之疑慮。

各國對孔雀綠的食安規(guī)范

雖然目前聯(lián)合國糧食總署,世界衛(wèi)生組織聯(lián)合食物添加專家委員會,以及國際癌癥研究中心等國際組織尚未評估孔雀綠的食用安全問題,但日本,美國,加拿大,歐盟,泰國,中國及臺灣等國皆已已明令禁止養(yǎng)殖漁業(yè)(食用魚類)使用孔雀綠。

歐洲食品安全局的研究認(rèn)為,孔雀綠殘留在水產(chǎn)食品的劑量若低于2微克/公斤(也就是2ppb),對人體應(yīng)不致于影響健康,也可以設(shè)置控制管進(jìn)出口海鮮產(chǎn)品的檢測標(biāo)準(zhǔn)。加拿大,日本與常規(guī)則采用儀器“無法檢測出”孔雀綠伴隨還原型態(tài)的殘留量,作為水產(chǎn)養(yǎng)殖食用魚的規(guī)范,以現(xiàn)今臺灣采用的分析技術(shù)(液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分析)儀,LC / MS / MS),其檢測極限為0.5 ppb,比歐盟規(guī)范的2ppb還嚴(yán)苛。

當(dāng)前許多國家都已已明訂禁止將孔雀綠使用于養(yǎng)殖(食用)魚類上。圖/ elljay @ pixabay CC0知識共享

盡管孔雀綠食下肚有安全之虞,它在水生殺菌消毒方面的表現(xiàn)仍然相當(dāng)卓越,臺灣目前就允許孔雀綠用作“觀察傳染”的治療與疾病預(yù)防上,但規(guī)定每份包裝須小250mL或100g,孔雀綠內(nèi)含量則需小于1%,以防濫用。我們在新聞上看到的食安風(fēng)波,大都是因為不肖業(yè)者貪圖便宜,將孔雀綠用來預(yù)防“食用魚類”的各種疾病,或是在運輸過程中減少魚鱗因碰撞取代而造成的感染所致。

該如何避免殘留殘存孔雀綠的海鮮呢?

若僅微量低劑量的孔雀綠,在無分析儀器幫助下,很難以肉眼從外觀判斷有無孔雀綠殘留;但若是升高高濃度孔雀綠,就有些小技巧能幫助判斷。大家可觀察魚鰭,一般魚類的魚鰭根部是肉色或是微泛紅,撥開魚鰭放開后會立即回縮;若浸泡過孔雀綠,魚鰭的回縮性會變差,魚鰭根部也可能因孔雀綠水溶液殘留而呈現(xiàn)藍(lán)綠色。

如果單從外觀無法判斷,人們可以從其他地方辨認(rèn)出來或有優(yōu)良水產(chǎn)養(yǎng)殖場認(rèn)證(Good Aquaculture Practive,GAP認(rèn)證)的產(chǎn)品,降低購入不良商品的機(jī)率。 ,如果對餐廳食材有疑慮,則應(yīng)盡量避免食用魚的糞便與內(nèi)臟,可降低吸收孔雀綠的含量。萬一誤食含孔雀綠殘留的海鮮,而人們也沒有太過過驚慌,其劑量不至于于引其急性反應(yīng),唯有長期食用累積才可能造成身體危害,時時留意相關(guān)機(jī)構(gòu)與新聞報導(dǎo)中抽驗不合格的商家,可以避免進(jìn)一步取代。

編按:孔雀綠引入依附毒性化學(xué)物質(zhì)列管為第四類毒物,無論制造,輸入,使用,販賣等,都需申請核可才可以運轉(zhuǎn),而且必須定期進(jìn)行切實可行,通過上述核可及申報制度,可以了解其流向,量化,需在容器包裝上標(biāo)明“禁止用作食品”,以降低誤流用的可能。

注解

三苯甲烷是指堿性分子中的三個氫被三個苯所取代的化合物,是許多人工染料的核心化學(xué)結(jié)構(gòu),轉(zhuǎn)變結(jié)構(gòu)延伸合成的染料,被稱為三苯甲烷類染料,其中包含孔雀綠以及溴甲酚綠指示劑。

孔雀石是一種天然的礦石,為水合堿式碳酸銅Cu2(OH)2CO3,外觀為翠綠色,其粉末可以制成顏料,基本上可以轉(zhuǎn)變?yōu)榘<扒巴醭瘯r代,利用眼影跟陵墓彩料。