56-06-4 / 2,4-二氨基-6-羥基嘧啶的制備

背景及概述^[1][2]

2,4-二氨基-6-羥基嘧啶是合成敏樂啶(Minoxidil)的主要原料，同時又用于電解行業(yè)的輔助材料，一些制備2,4-二氨基-6-羥基嘧啶的已有文獻報道的方法，大多收率低，成本高，工序繁瑣，據(jù)歐洲專利EP0295218的描述是這樣的：在酒精中加入甲醇鈉，降溫后，邊攪拌邊加入鹽酸胍和氰乙酸乙酯，然后加熱回流2小時，蒸餾除去溶劑，加入水，然后用鹽酸調(diào)節(jié)pH＝8，冷卻過濾、烘干，得到2,4-二氨基-6-羥基嘧啶，收率為79.6％。

2,4-二氨基-6-羥基嘧啶

應(yīng)用^[3]

一種高效吸附重金屬的污水處理劑的制備方法：(1)將黃秋葵膠質(zhì)多糖與其2倍質(zhì)量的水混合均勻，然后調(diào)節(jié)pH至7，得到堿性粘稠液；(2)將脂肪酸二乙醇酰胺與其2倍質(zhì)量的水混合均勻，得到脂肪酸二乙醇酰胺溶液；(3)將堿性粘稠液與脂肪酸二乙醇酰胺溶液合并，得到混合液；(4)將尼龍酸甲酯與2,4-二氨基-6-羥基嘧啶混合，加入20份質(zhì)量分數(shù)為65％的乙醇，攪拌反應(yīng)20min；(5)制備黑穗石蕊提取物：將粉碎后的黑穗石蕊置于有機溶劑中浸提，分離得到浸提液，再對浸提液進行萃取，萃取液經(jīng)濃縮后得到浸提物；對浸提物進行層析分離、純化處理，制得黑穗石蕊提取物；(6)將步驟(3)所得混合液與步驟(4)所得物和黑穗石蕊提取物混合，加入20份質(zhì)量分數(shù)為65％的乙醇，攪拌反應(yīng)20min，回收乙醇，所得物烘干，即得。

制備^[2]

以甲醇為溶劑，在甲醇鈉存在條件下，硝酸胍與氰乙酸甲酯在回流狀態(tài)下環(huán)合反應(yīng)，得到2,4-二氨基-6-羥基嘧啶，同時得到副產(chǎn)物甲醇，回收甲醇循環(huán)使用，甲醇可以重復(fù)套用，后續(xù)不需要增加甲醇，環(huán)合反應(yīng)完畢，通過蒸餾(真空或常壓)將甲醇盡可能蒸出，然后加入水先用鹽酸調(diào)節(jié)pH＝9，再用甲酸或醋酸(乙酸)調(diào)節(jié)pH＝6.0-7.5，能顯著提高收率10％以上，達到95％以上。(文獻報道直接調(diào)節(jié)pH＝8，根據(jù)2,4-二氨基-6-羥基嘧啶的性質(zhì)有羥基有氨基，所以它能與酸堿反應(yīng)，pH＝8時大量的2,4-二氨基-6-羥基嘧啶鈉鹽存在于水中，所以收率低，實驗結(jié)果表明，在用鹽酸調(diào)pH＝7時因為析出的2,4-二氨基-6-羥基嘧啶易于與鹽酸反應(yīng)形成鹽酸鹽溶于水中，而在pH＝9時2,4-二氨基-6-羥基嘧啶則不易與鹽酸反應(yīng)，所以采用鹽酸一步調(diào)節(jié)pH至8以下的收率不高甚至很低，因此本發(fā)明當(dāng)pH＝9時繼續(xù)調(diào)整pH值選用甲酸或醋酸，此時就不易成鹽，能提高收率。

主要參考資料

[1]譚成俠, 翁建全, 孫娜波, & 沈德隆. (2005). 2-二乙胺基-6-甲基-4-羥基嘧啶的合成. 農(nóng)藥, 44(006), 261-262.

[2] 周惠良, & 胡奇林. (2008). 正交設(shè)計法催化氫化制備2,5-二氨基-4,6-二羥基嘧啶. 石油化工應(yīng)用.

[3] 俞超, & 賈建洪. (2015). 2-二乙胺基-6-甲基-4-羥基嘧啶合成的新工藝. 浙江化工(6), 5-6.